Борофториды разложение

Очень важно, чтобы борофторид был сухой. Если осадок еще влажен, разложение идет очень бурно, происходит осмоление и выход уменьшается. [c.536]

Присутствие влаги уменьшает стойкость борофторида фенилдиазония. Если оставить стоять влажный плотно слежавшийся продукт, может произойти бурное разложение. Если в сырую погоду продукт разложить на бумаге, он темнеет и медленно разлагается. То же с ним происходит, если борофторид фенилдиазония плохо промыт. [c.540]

Образование магнийорганических соединений при разложении борофторидов диазония магнием [c.49]

Термическое разложение борофторидов арилдиазония приводит к ароматическим фторпроизводным [c.394]

Разложение борофторидов арилдиазония г. .. 340 [c.335]

Механизм разложения ароматических борофторидов диазония г. 358 [c.335]

В это же время было высказано предположение что при этой реакции, которую теперь обычно называют реакцией Шимана, диазотирующаяся аминогруппа может замещаться фтором. Последующие работы Шимана и его школы, опубликованные в виде итоговой статьи подтвердили это и установили, что фторирование по Шиману — удобный метод последовательного и регулируемого введения фтора в ароматические и гетероароматические структуры. Этот метод отличается высоким выходом, простотой аппаратуры и процесса и дешевизной материалов. Реакцию, применение которой, конечно, ограничено обязательным наличием диазотирующихся аминогрупп, обычно ведут в две стадии 1) получение сухого борофторида арилдиазония и 2) его термическое разложение. [c.336]

Разложение борофторидов арилдиазония [c.340]

При нагревании борофторида арилдиазония до температуры его разложения выделяются азот и трехфтористый бор в виде белого дыма, а реакционная смесь, часто смолообразная, содержит фторированное соединение, если оно не слишком летуче [уравнение (1)]. [c.340]

Аппарат для разложения борофторида. [c.341]

Описаны и другие варианты сухого метода. Чтобы избежать перегрева соли диазония, ее распределяют тонким слоем в горизонтально укрепленной трубке из стойкого стекла Однако этот метод неприменим для больших количеств вещества, так как способ загрузки в горизонтальную трубку затруднителен и неудобен. Предложено нагревать соль диазония на масляной бане при температуре на несколько градусов меньше температуры разложения соли. Этот метод также пригоден лишь для небольших количеств соли. Преимущество этого метода состоит в предотвращении возможности перехода пиролиза в неуправляемую стадию, как, например, в случае борофторида [c.342]

При термическом разложении может произойти также замещение группы диазония водородом. Это еще одна важная побочная реакция. Например, если предварительно не удалить полностью этанол, который применяется для промывки, то при термическом разложении борофторида 4-нитротолуол-2-диазо-ния происходит частичное дезаминирование с образованием [c.353]

Эти процессы, протекающие наряду с основной реакцией Шимана, не являются, однако, совершенно непредвиденными, так как дезаминирование через борофториды диазония имеет препаративное значение, если проводить разложение в этаноле или в ацетоне [c.354]

Разложение борофторида тетразония можно вести в 1-литровой колбе Вюрца с широкой отводной трубкой. Непосредственно к боковому отводу вюрцевской колбы присоединяют другую колбу Вюрца на 500 мл, которую охлаждают проточной водой. К боковому отводу приемника присоединяют каучуковую трубку, которая заканчивается над поверхностью 2 л воды, налитой в 5-литровую колбу (примечание 2). Продукт, подлежащий разложению (примечание 3), загружают в колбу и нагревают сверху бунзеновской горелкой. Когда начнется выделение белых паров, горелку удаляют и разложению предоставляют итти самопроизвольно. По мере необходимости нагревание возобновляют. Чтобы обеспечить полноту разложения, к концу реакции содержимое колбы энергично нагревают. Небольшое количество 4,4 -дифтор-дифенила собирается в приемнике, но большая часть его остается в исходной колбе, откуда его извлекают, подвергая черную массу [c.245]

Весьма важно, чтобы борофторид тетразония был хорошо высушен. Если он высушен недостаточно, разложение будет протекать очень бурно. При этом одновременно образуется продукт с более высокой температурой плавления (160°), а также некоторое количество смолы. Хотя эти продукты и не летучи с водяным паром, однако они значительно снижают выход 4,4 -дифтордифенила. [c.246]

Холодный раствор борофтористоводородной кислоты быстро прибавляют при перемешивании к раствору диазония температура во время прибавления должна быть ниже 10°. Выпадает густой осадок борофтористого карбэтоксифенилдиазония перемешивание продолжают еще 20—30 мин. Осадок отсасывают на воронке Бюхнера диаметром 18,5 см и промывают последовательно 300 мл холодной воды, 300 мл технического метилового спирта и 200 мл обыкновенного серного эфира. После каждой промывки осадок возможно тщательнее отсасывают. Затем борофторид высушивают в вакуум-эксикаторе над концентрированной серной кислотой, уд. в. 1,84 (примечание 3). Выход сухого борофторида 198—205 г (75—78% теоретич.) температура разложения 93—94°. [c.535]

При разложении 85 г (0,32 мол.) борофторида п-карбэтокси-фенилдиазония получается 38—40 г п-фторбензойной кислоты (84— Й% теоретич., считая на эфир л-аминобензойной кислоты). Т. пл. очищенной кислоты 186°. До очистки кислота плавится при 183— 184°. [c.536]

Модификации метода 1) получение арилированных производных Sn, Pb или Tl разложением борофторидов диазония металлами-восстановителями 2) разложение арилазо-карбоновых к-т в присут. галогенидов Hg, Sb или As по схеме [c.220]

Борофторид калия имеет некоторые преимущества перед другими солями борофтористоводородной кислоты. Он может быть очень быстро приготовлен и является одной из наиболее растворимых солей. В обычных условиях он не гидролизуется и может быть высушен без значительного разложения. [c.28]

Все три борофторида пиридиндиазония, а также борофториды 2- и 4-хино-линдиазониев разлагаются уже при комнатной или даже более низких температурах. В то же время борофторид 3-хинолиндиазония плавится без разложения при 95° [4]. [c.325]

Разложение борофторида тетразония можно вести- в 1-литро-вой колбе Вюрца с широкой отводной трубкой. Н епосредствен-но к боковому отводу вюрцевской колбы присоединяют другую колбу Вюрца на 500 мл, которую охлаждают проточной водой. К боковому отводу приемника присоединяют каучуковую трубку, которая заканчивается над поверхностью 2 л воды, налитой в [c.245]

Практически важны борофториды диазониев, осаждающиеся при добавлении избытка концентрированного раствора ЫаВр4 к раствору соли диазония. Борофториды разбавляют сульфатами натрия и цинка и натриевой солью 1,6-дисульфокислоты нафталина с добавкой щелочных соединений. В препарате доллсен отсутствовать хлор-ион, иначе возможно образование нестойкого хлорида диазония и последующее его разложение [c.471]

При разложении борофторида фе1П1лдиазония в бензойноэтиловом эфире происходит одновременное образование фенилового эфира бензойной кислоты, [c.533]

Позже Бальц и Шиман наблюдали, что при термическом разложении сухих борофторидов арилдиазония образуется арил-фторид с выделением азота и трехфтористого бора, как показано ниже [c.336]

Небольшие количества соли диазония (50—100 г) можно подвергать пиролизу в вытяжном шкафу, так как разложение большей частью протекает гладко. Исключение составляют борофториды нитроарилдиазония. В этом случае реакция будет идти более спокойно, если смешать соль с трех-пятикратным весовым количеством какого-либо сухого инертного материала, например промытого кислотой песка безводного карбоната натрия, сульфата бария борофторида натрия, фтористого натрия 2, кизельгура и т. п. Разбавитель не обладает никаким специфическим действием, поэтому выбор его произволен. [c.340]

Для проведения в лаборатории разложения борофторида арилдиазония (до 1000 г) рекомендуется соль диазония, смешанную с промытым кислотой белым песком, через широкогор-лую воронку загрузить в колбу А аппарата, помещенного под вытяжной колпак (см. рисунок). Воздух из аппарата вытесняют слабым током азота, который затем поддерживают во все время реакции. Газ из баллона пробулькивает через промывную склянку с серной кислотой и затем подается к вводной трубке [c.340]

Предложен также метод разложения при пониженном давлении Чтобы повысить низкий выход, получающийся при разложении борофторида о-нитрофенилдиазония, его пиролизуют в смеси с солью, которая разлагается с высокой степенью конверсии, например с борофторидом о-толуолдиазония. Это позволяет повысить концентрацию фторирующего агента, независимо от его природы, в непосредственной близости нитрокомпонента и таким образом повлиять на выход продукта. При взаимном [c.342]

Было найдено, что при получении 3-фтор- и 4-фторфлуорено-нов применение толуола наиболее удобно и дает лучшие выходы При синтезе некоторых фторированных гетероциклических соединений необходимо разложение в растворителе, так как исходные борофториды диазония нельзя получить в свободном состоянии, Роу с сотрудниками описали несколько таких соединений борофториды 2- и 3-пиридиндиазония 2-хинолин-диазония и 3- и 4-изохинолиндиазония. Разложение всех этих борофторидов лучше всего проводить в той же среде, в которой они получены. [c.343]

На использование безводного фтористого водорода в качестве прекрасного растворителя для процесса разложения выдан патент . Авторы сообщают, что при разложении борофторида нитробензолдиазония, отличавшегося заведомо низкой степенью конверсии, продукт был получен с высоким выходом. Реакцию проводят в автоклаве при довольно высокой температуре (около 100°С), чтобы сократить время реакции, и в присутствии большого избытка безводного фтористого водорода. Азот стравливают с такой скоростью, которая дает возможность поддерживать нужную температуру и давление, и реакция завершается через 2 ч. Выход п-фторнитробензола 81%, тогда как при соответствующем методе сухого разложения он достигает лишь 40—58% К сожалению, в патенте указан толькоодин пример. Было бы интересно испытать этот способ для получения р-фторнитробен30Л08. [c.343]

Бергманн с сотрудниками недавно предложили новый метод получения фторированных ароматических соединений суспензию борофторида арилдиазония в растворе водного или сухого ацетона разлагают при повышенной или комнатной температуре путем прибавления порошкообразной меди или полухло-ристой меди. Несомненное преимущество этого метода состоит в возможности проведения реакции с большими количествами борофторидов диазония. К сожалению, область применения этого метода не так широка, как могло показаться сначала с его помощью можно получать только те фторированные ароматические соединения, которые не содержат высокополярных групп, например гидроксильной, карбоксильной или нитрогруппы. Попытки ввести фтор в диазотируемые ароматические нитроамины при разложении в присутствии полухлористой меди приводили к дезаминированию, а в некоторых случаях к замещению хлором фтора (табл. 2). [c.344]

Разложение борофторидов арилдиазония в ацетоне в присутствии СцС1 [c.344]

Выход при разложении борофторидов арилдиазония зависит от положения и природы заместителей в цикле. Обычно в изомерных рядах с наименьшим выходом получаются о-фторсоеди-неиия. [c.348]

Хорошо известно, что присутствие группы диазония может неожиданно облегчить нуклеофильное замещение некоторых орто- и пара-заместителей — галогенов, нитро- или алкокси-групп. Этот эффект помехи, как его удачно назвали Баннетт и Цалер иногда трудно распознать. Так, стадия диазотирования 2-амино-1-нитронафталина (XIII) в соляной кислоте приводит также к замещению нитрогруппы хлором (XV), так что при разложении этого борофторида (XV) образуется 1-хлор- [c.350]

Побочные продукты, содержащие хлор, образуются также при нагревании борофторида трифторбензолдиазония (VI), загрязненного хлористым натрием, до температуры разложения [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология