Диазония разложением

При нитровании любого ароматического углеводорода получаются следы нитрофенолов. Образование фенолов, по-видимому, включает следующие стадии нитрозирование, восстановление до соли диазония, разложение с образованием фенола и нитрование. Есть, однако, и лучшие способы, приводящие к введению нитро- и окси-групп. Такая реакция, осуществляющаяся при действии нитрата ртути, представляла существенный интерес в период второй мировой войны как источник получения пикриновой кислоты [161. [c.312]

Борофтористоводородную кислоту и ее соли применяют для получения ароматических борофторидов диазония, разложением которых получают ароматические фторпроизводные, содержащие фтор, связанный с ароматическим ядром. [c.52]

О механизме реакции десульфирования пока еще ничего неизвестна. Он напоминает разложение галоидных солей диазония [c.387]

При ближайшем рассмотрении видно, что между отношением первичных аминов ароматического и жирного рядов к азотистой кислоте нет принципиального различия в жирном ряду в качестве первичного продукта реакции также образуются соли диазония, но они настолько неустойчивы, что в обычных условиях их уловить невозможно и выделить удается только продукты их разложения — спирты. [c.568]

Замена диазогруппы другими остатками. Диазогруппу можно заменить самыми различными остатками (Петер Грисс). В результате исследований, главным образом Зандмейера, было выяснено, что если разложение солей диазония по уравнению [c.589]

Способ крашения заключается в следующем хлопок пропитывают щелочным раствором фенола (например, [3-нафтола), сушат и подготовленное таким образом волокно протягивают через раствор соли диазония. При этом на волокне происходит сочетание с образованием (нерастворимого) красителя. Так как для предотвращения разложения растворов солей диазония, как правило, приходится применять лед, то получаемые этим способом красители носят название л е д я н ы х. [c.613]

Следуя логике этих рассуждений, можно было бы ожидать, что наличие в бензольном ядре сильных электронодонорных заместителей приведет к понижению устойчивости солей диазония. Относительные скорости разложения соответствующих хлоридов диазония приведены ниже (за 100 также принята скорость разложения хлорида бензолдиазония) [c.432]

Промежуточное образование фенил-катиона при проведении реакции Шимана было доказано А. Н. Несмеяновым и Т. П. Толстой. Если термическое разложение предварительно тщательно высушенного тетрафторбората диазония проводить в присутствии таких слабых нуклеофилов, как хлор- и бромбензол, то образовавшийся на первой стадии чрезвычайно реакционноспособный фенил-катион заставит атомы галогена в этих соединениях предоставить свои неподеленные пары р-электронов для образования с ним ковалентной связи [c.458]

Реакция А. Н. Несмеянова — разложение двойных солей диазония в присутствии порошков металлов — имеет большое препаративное значение, так как позволяет получать различные элементорганические соединения. Впервые она была использована для получения смешанного ртутьорганического соединения при действии порошка меди на двойную соль бензолдиазония [c.459]

Разложением двойных солей диазония в присутствии порошков металлов были получены олово- и висмуторганические соединения [c.460]

Получение металлорганических соединений. Металлорганические соединения из солей диазония (А. Н. Несмеянов) получаются при разложении комплексов хлористого арилдиазония с хлоридами тяжелых металлов, например [c.109]

Разложение солей диазония (см. с. 305). [c.310]

Опыт М 7. Разложение солей диазония [c.70]

Процесс разложения при большом избытке воды является реакцией первого порядка. Константы скорости реакции при 24,7 и 30° С соответственно равны 9-10 и 1,3-10-2 мин-. Вычислить константу скорости этой реакции при 35° С и время, в течение которого при этой температуре распадется 99,9% соли диазония. [c.115]

Это механизм SnI. Расщепление ацил-катиона аналогично разложению иона диазония RN2+. [c.119]

Расщепление алифатических солей диазония 17-11. Разложение тозилгидразонов [c.410]

А. Реакции, сопровождающиеся выделением азота. При разложении водных растворов солей диазония при температуре выше 5 °С образуются фенолы и свободный азот. В присутствии галогенид-аниона и солей одновалентной меди диазониевая группа замещается на галоген. Аналогично щелочные цианиды с добавкой цианида меди катализируют превращение диазониевых солей в ароматические нитрилы (см. схему на с. 111). [c.110]

Единственным хорошо изученным примером реакции этого типа в ароматическом ряду является разложение солей диазония в водной кислой среде, если оно ведется в отсутствие сильных нуклеофилов [c.153]

Для разложения солей диазония в водных растворах серной кислоты можно предложить несколько механизмов, например [c.157]

Соль диазония из о-аминобензофенона переходит в 9-флуоренон в серной кислоте при нагревании, и в 2-гидроксибензофенон при действии разбавленного раствора нитрата меди(П). Предложите схемы разложения соли диазония в указанных условиях. [c.230]

Способы получения солей диазония. Реакция образования солей диазония называется реакцией диазотирования. Она заключается в том, что на раствор соли ароматического амина действуют азотистой кисдотой при пониженной температуре О—6° С (низкая температура необходима для того, чтобы предупредить разложение образующейся соли диазония) [c.312]

Опыт 7. Получение фенола разложением соли диазония (реакция с выделением азота) [c.236]

В пробирку с солью диазония, полученной в предыдущем опыте, добавьте 3—4 мл воды и осторожно нагрейте. При этом происходит разложение соли диазония с выделением азота и образованием фенола, который легко обнаруживается по характерному запаху (карболовая кислота) [c.236]

Полученный препарат вполне пригоден в качестве катализатора при разложении солей диазония. [c.231]

Приведем здесь также реакцию разложения солей диазония в воде [c.113]

Этот катион является чрезвычайно реакционноспособным, его взаимодействие с любым нуклеофильным реагентом, присутствующим в-растворе, может наряду с фенолом привести к образованию новых соединений. Так, продуктами разложения в водном метиловом спирте являются фенол и его метиловый эфир —анизол действие на катион, иона хлора приводит к хлорбензолу, и поэтому соляная кислота менее пригодна для гидролиза солей диазония, чем серная кислота. [c.259]

Шиман и Пилларский [39] разработали превосходный метод анализа борфторидов диазония разложением их серной кислотой и измерением количества выделяющегося азота. [c.163]

M. M. Шемякин, В. И. Майминд и Э. Гомес [120, 451] сделали первую попытку осветить вопрос таутомерии триазенов при помощи меченых атомов. В качестве объектов исследования они применили диазоаминобензол, меченный по одному из крайних атомов азота, и диазоаминобензол, меченный по среднему атому азота (для контрольных опытов). Синтез первого был осуществлен сочетанием соли диазония с меченным анилином, а второй был синтезирован диазотированием анилина, меченным нитритом натрия, и сочетанием полученной соли диазония с обыкновенным анилином. Меченые триазены подвергались изомеризации при нагревании в уксусной кислоте в аминоазобензол, в котором аминогруппа диазоти-ровалась и образовавшаяся соль диазония разлагалась в присутствии гидрохинона. Выделившийся азот подвергался изотопному анализу на масс-спектрометре. Кроме того, из диазоаминобензола, меченного по одному из крайних атомов азота действием на него дифенилкетеном, получено ацильное производное. Как сам триазен, так и его ацильное производное подвергались расщеплению соляной кислотой и термически. При этом был выделен азот, анилин, а при распаде ацильного производного триазена — ацильное производное анилина. Азот непосредственно подвергался изотопному анализу, ацильное производное анилина гидролизовалось в анилин, а анилин превращался в соль диазония. Разложением соли диазония в присутствии полухлористой меди получался азот, который также анализировался на содержание [c.128]

Хорошо извостыо, что ПОН фенилдиазония можно превратить п значительное число производных (фенол, хлор-, бром- и иодбензол и т. д.) при разложении его в водных растворах в присутствии подходящего нуклеофильного реагента. Разложение солянокислой соли диазония в разбавленном растворе соляной кислоты следует кинетическому выражению для реакций первого порядка в широкой области концентраций от 0,0008 до 0,4 моля, считая на соль диазония [90J. Константа удельной скорости проявляет относительно малое увеличение (от 1,9 10 сек для наиболее разбавленных растворов до 2,6 сек. для наиболее концентрированных) с увеличением концентрации соли. С другой стороны, изменение концентрации заметно сказывается на изменении состава продуктов реакции. В наиболее разбавленных растворах выход фенола составляет 95%, но он падает до 24% в более концентрированных растворах, а основным продуктом становится хлорбензол. [c.476]

Так как при разложении диазоний-катиона молекула азота уходит вместе с парой электронов, которой диазогруппа была связана с арильным остатком, то увеличение у последнего электроноакцепторных свойств должно увеличивать -/-эффект арильного остатка и, следовательно, повышать устойчивость соединения. Это видно при сравнении относительных скоростей разложения различных хлоридов арендиазония (за 100 принята скорость разложения хлорида бензолдиазония) [c.431]

Аналогично, проводя разложение тетрафторбората диазония в присутствии дифенилового эфира, можно получить тетрафторборат трифенилоксония (СбН5)зО+Вр4 . [c.459]

Однако не во всех реакциях подобного типа можно предполагать гомолитический распад диазоний-катиона. Например, О. А. Реутов, изучая реакцию соли (89) в присутствии порошка железа, пришел к выводу, что в данном случае диазоний-катион распадается с образованием фенил-катиона. Такой вывод был сделан на основании того, что при наличии в бензольном ядре электроноакцепторных групп (N62, С1) скорость реакции разложения двойных солей (90) значительно снижается [c.460]

Побочными реакциями ири диазотировании являются 1) разложение солей диазония, 2) разложение азотистой кислоты, 3) образование дназоаминосоедине-ний. Составьте уравнения этих реакций для п-нитрофе-нилдиазонийхлорида. Какие условия способствуют протеканию побочных процессов [c.195]

Галогенарены, в том числе иод- и фторпроизводные. получают разложением солей диазония (реакция Зандмейера) [c.283]

Арилс л-ориды получают разложением борфторидов диазония, которые, в свою очередь, образуются при добавлении к солям диазония борфтористо-водородной кислоты или смеси борной и фтористо-водородной кислот [c.283]

Реакция диазотирования проводится при низкой температуре (от О до 5°С), иначе легко происходит разложение азотистой кислоты и неустойчивой при обычной температуре соли диазония. Прибавление нитрита натрия к с еси амина, воды и кислоты ведут до посинения иод-крахмальной бумажки (фильтровальная бумага, пропитанная К1 и крахмалом), которая при избытке HN02 синеет вследствие реакции [c.116]

Охарактеризуйте влияние заместителей в бензольном кольце на скорость разложения солей диазония в водном растворе при нагревании. Объясните изменение скоростей гидролиза приведенных ниже соединений (в скобках даны относительные скорости) а) фенилдиазонийхлорид (1,00) б) jn-нитрофенилдиа-зонийхлорид (0,0009) в) п-метоксифенилдиазонийхлорид (0,00015) [c.159]

Применяя спектральную фотосенсибилизацию с помощью красителей (см. разд. 8.6), можно обеспечить разложение под действием видимого света. В процессе диазонового типа диазоние-вая соль присутствует в покрытии на какой-либо подложке (обычно на бумаге). В тех частях материала, которые экспонируются светом, соль разлагается. Если затем чувствительный материал проявляется фенольным или аминным проявителем, то может образовываться азокраситель по реакции [c.244]

Реакция осуществляется путем разложения соли диазония в присутствии соответствующей соли меди(1) (СиС1 или СиВг) по методу Зандмайера. Скорость реакции пропорциональна концентрации соли диазония и соли меди. Соображения о ее механизме приведены выше. Ее используют в промышленности для получения л1-хлортолуола, 8-хлор-1-нафталинсульфокислоты и ряда других [c.256]

Соли п-нитробензолдиазония разлагаются в воде с образованием. п-нитрофенола, а в присутствии бромид-ионов — некоторого количества га-ннтробромбен-зола. С увеличением концентрации анионов брома повышается скорость разложения соли диазония. Каков механизм этой реакции и ее порядок по отношению к бромид-иону [c.259]

При разложении соли диазония, полученно15 из антраниловой кислоты, в водном аммиаке в присутствии одновалентной меди получается 2,2 -бифенилди-карбоновая (дифеновая) кислота. Напишите механизм ее образования. Какова роль аммиака в этой реакции [c.261]

Фенильные и другие арильные радикалы, которые могут быть получены различными способами, способны реагировать с ароматическими соединениями. Укажем в качестве примера на реакцию Гомберга — Бахмана, в которой арильные радикалы получаются при разложении ангидридов ХХХУИ, образующихся из солей диазония [c.303]

АзОзН достигается разложением соли диазония арсенитом [c.263]