Генотипическое превращение

В случае жирных кислот, основано на существовании в мылах ионной решетки выигрыш в энергии гидратации для катиона и аниона, образующихся при расщеплении, во много раз больше, чем в энергии гидратации карбоксила жирной кислоты. Вообще наиболее существенное различие между кристаллом мыла и кристаллом жирной кислоты состоит в способе связи полярных групп. Образование ионов в первом случае обусловливает большую энергию решетки, в результате чего мыла плавятся значительно выше, чем жирные кислоты, а именно при 240—280°. Связь же вдоль длинных цепей та же, что и в жирных кислотах. Это и служит причиной генотипического превращения, наступающего примерно при температуре плавления свободной кислоты. При температуре плавления жирной кислоты колебания длинных цепей в решетке достигают такой величины, что кристаллическая решетка разрушается. У щелочных же солей это разрушение решетки не происходит вследствие сильной ионной связи между катионом и ионом карбоксила однако при той же температуре здесь появляются направленные колебания цепей (направленные потому, что сохраняется решетка). Эти колебания происходят в плоскости, проходящей через оси а и с они вызывают расширение решетки и связанное с ним изменение физических свойств мыла. Такие генотипические превращения характерны не только для мыл. Их можно ожидать во всех тех случаях, когда решетка сохраняет свое расположение под действием двух типов сил — полярных ионных связей и сил вандер-ваальсовского притяжения, причем первый тип сил во много раз превосходит второй. [c.346]

Исследование коллоидного состояния растворов мыл можно начинать с двух исходных точек или от кристаллического мыла через изучение процесса растворения к концентрированным растворам мыл и далее к разбавленным, или, наоборот, от наиболее разбавленных растворов к концентрированным. В области средних концентраций, к которой можно приблизиться с обеих исходных точек, некоторые детали остаются еще не выясненными. Так как структура кристаллических мыл в достаточной мере изучена лишь в последние годы, то исследование исходило от разбавленных растворов мыл. Мы будем здесь в основном следовать этому историческому пути исследования таким образом, круг нашего рассмотрения замкнется на концентрированных растворах мыл, своеобразное поведение которых частично определяется генотипическим превращением кристаллов мыла. [c.346]

Еслн генотипическое превращение в соответствии с низкой точкой плавления жирной кислоты происходит нри низкой температуре, то растворы мыл высокой концентрации могут быть приготовлены и при комнатной температуре. Это имеет место у щелочных солей олеиновой к ислоты (т. пл. 7°). При 18° стеарат натрия растворяется только до концентрации примерно 0,0001 моля в литре, в то время как о юат натрия без труда может дать [c.351]

Важная закономерность, касающаяся образования гелей высококонцентрированными мыльными растворами, найдена Крафтом [265] мыльные растворы застывают примерно при температуре плавления жирной кислоты. Так, стеарат натрия выделяется из 20 -ного раствора при 69°, из 10%-ного при 67°, из 1 о-иого при 60° в форме нитевидных образований. Точка плавления стеариновой кислоты находится нри 72°. Долго искали объяснение этого явления теперь его объясняют генотигшей. Находящиеся в коллоидных частицах ультрамикроскопические кристаллики жирной кислоты при охлаждении до точки плавления жирной кислоты претерпевают генотипическое превращение, колебания цепей прекращаются, решетка становится более плотной, а связь в результате этого более прочной — так происходит выделение связанных вместе нитей и кристаллических ядер, находимых в гидрогеле мыла. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология