Формилпиррол из пиррола

В зависимости от заместителей в молекуле пиррола и растворителя можно реакцию конденсации довести до линейных или циклических тетра-пирролов. Так, например, а-формилпиррол при нагревании с НСООН может дать ароматический макроцикл — порфин [c.686]

Особые преимущества имеет синтез а-иирролальдегидов, по Челинцеву и Терентьеву, при наличии а-этильной группы, затрудняющей получение этих соединений по Г. Фищеру и Цервеку (сравнительную оценку методов см. [276]). Так, из броммагнезил-3,5-диэтил-4-метилпиррола и муравьиного эфира получен 2-формил-3,5-диэтил-4-метилпиррол [306], из 2,3-диметил-пиррола —2,3-диметил-5-формилпиррол [307]. [c.431]

Прямое формилирование пиррола удается провести по Гаттерману [47] действием безводного цианида водорода и сухого газообразного НС1 в эфире или хлороформе. Промежуточный продукт — гидрохлорид альдимина — гидролизуется в слабощелочной среде с образованием 2-формилпиррола схема (14) . В родственной реакции Губена-Геша используются ароматические или алифатические нитрилы в присутствии хлорида водорода, причем получаются 2-ацилпирролы см. схему (14) . [c.346]

Обработка пиррола хлороформом и сильными основаниями приводит к смеси 2-формилпиррола (53) и 3-хлорпиридина (54). Механизм реакции заключается, вероятно, в первоначальном образовании дихлоркарбена, который внедряется по двойной связи пиррола [61] полученный интермедиат (52) далее перегруппировывается, как показано на схеме (22). В ряде случаев были выделены дихлорметилпирроленины, например (55) из 2,5-диметил-пиррола. В принятых условиях реакции (55) не превращался в хлорпиридин [62], хотя в присутствии таких сильных оснований, как бутиллитий, шла перегруппировка [63] в 2- и 3-хлордиметил-пиридины (56) и (57) схема (23) . Выходы производных пиридина молено улучшить, генерируя карбен из дихлорметана и бутиллития или пиролизом трихлорацетата натрия [62. [c.350]

Этот метод не может быть применен к синтезу альдегида самого пиррола, так как при соприкосновении с хлористым водородом ниррол мгновенно осмоляется, как уже отмечалось выше. а-Альдегид пиррола (а-формилпиррол) получается с небольшим выходом из пиррола и хлороформа в присутствии едкого натра по методу получения альдегидофенолов по Реймеру— Тиману. Альдегиды пирролов представляют собой бесцветные кристаллические вещества, вступающие в большинство реакций альдегидной групны. Они образуют оксимы и конденсируются с малоновой кислотой. [c.615]

Вместо хлорангидридов можно применять сложные эфиры. Из сложного эфира муравьиной кислоты при низкой температуре получается Ы-формилпиррол, при высокой — пиррол-а-альдегид [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология