Ароматические соединения, данные

Значительно менее удовлетворительное положение в отношении свободно-радикального и нуклеофильного замещения. В случаях свободнорадикального замещения доказано существование л- и ст-комплексов, они, но-видимому, участвуют в механизме замещения в ароматических соединениях. Однако отсутствуют пока определенные данные о существовании и стойкости этих промежуточных соединений и сравнительно мало можно сказать о деталях интимного механизма свободно-радикального замещения. В случаях нуклеофильного замещения положение еще менее удовлетворительно, поскольку дело касается замещения неактивированных ароматических соединений. В. настоящее время невозможно дать достаточно обоснованного объяснения замещениям этого типа. [c.481]

Сигналы протонных резонансов бензола и других ароматических соединений смещаются относительно сигнала этилена в сторону слабого поля. Объяснение этому сдвигу можно дать с помощью следующей модели молекулы бензола. [c.124]

Модель кольцевого тока позволяет дать качественную интерпретацию спектров полиядерных ароматических соединений, [c.94]

Для проверки теории ароматичности в свое время было исключительно важным ответить на вопрос о том, является ли ароматическим соединением циклооктатетраен (71, схема 1.22), ближайший аналог бензола Синтез этого ранее неизвестного вещества, выполненный Вильштеттером в 1911 г., и изучение его свойств позволили дать однозначный ответ на этот вопрос (циклооктатетраен — неароматичен). [c.54]

Цель книги — дать совокупность основных понятий химии гетероциклических соединений и обратить внимание читателей на связь между методами синтеза и свойствами различных циклических систем. Далее авторы старались показать, что для приобретения надежного знания предмета вовсе не нужна энциклопедическая память. Химия гетероциклических соединений так же логична, как химия алифатических и ароматических соединений, и понимание фактов важнее и легче, чем их заучивание. Для того чтобы понять химию гетероциклических соединений, необходимо иметь некоторый запас знаний в области химии алифатических и ароматических соединений, что и предполагалось при составлении книги. В этой книге часто использовались положения электронной теории, поэтому необходимо было дать ее краткое изложение. [c.13]

В заключение хотелось бы отметить, что существование простых соотношений между Ауд, Vl/з и АВ означает, что У1/2 и АВ должны коррелировать со всеми величинами, которые коррелируют с Ауд (АЯ растворения, Р (А...В), г (А — И), основность, реакционная способность, постоянная закона Генри). Это важно для практических целей, так как изменение интенсивности при образовании Н-связи представляет собой более чувствительный признак наличия Н-связи, чем Ау . Поэтому для систем со слабой Н-связью измерение величины АВ в ИК-спектре может дать более богатую информацию (например, в системах хлороформ — ароматические соединения [980]). [c.88]

УФ-спектроскопия меньше всего пригодна для идентификации органических соединений, так как только некоторые сочетания атомов обусловливают необходимое поглощение. Электронные структуры ряда соединений могут дать ценные сведения о природе присутствующих веществ. К этим соединениям относятся альдегиды, кетоны, ароматические соединения, [c.138]

Лучшее истолкование особенностей поведения бензола принесло с собой развитие современных электронных представлении о химической связи. Эти представления позволили дать удовлетворительные (по меньшей мере качественные) объяснения всех кратко перечисленных выше особенностей ароматических соединений. [c.229]

Обширный класс многофункциональных органических соединений, молекулы которых содержат конденсированное ароматическое ядро, еще недостаточно изучен и при всей его большой значимости в ряду природных соединений не находит определенного места в химической классификации веществ. Нам представлялось удобным такого рода соединениям дать наименование мономерные гуминовые вещества . [c.252]

Однако лигнин может при химической переработке дать многие ценные химические продукты, которые могут быть использованы для получения синтетических смол, пластмасс, дубильных вешеств и, возможно, некоторых ароматических соединений. [c.106]

В книге достаточно внимания уделено строению ароматических соединений, механизмам химических превращений и особенно связи между строением и реакционной способностью. Для сокращения объема книги пришлось почти полностью отказаться от рассмотрения этих вопросов в историческом плане и дать только современную их трактовку. По тем же причинам теоретические вопросы рассмотрены лишь применительно к практически важным примерам, с которыми инженер-химик может столкнуться в лабораторной или заводской практике. Обсуждаемый материал предполагает знание курсов органической и физической химии и физико-химического анализа. Аппаратурное оформление процессов рассмотрено лишь бегло, в отдельных особенно типичных случаях, так как эти вопросы изучаются в самостоятельном курсе аппаратуры анилинокрасочной промышленности. [c.3]

Ароматические соединения по сравнению с большинством других соединений дают более сложный спектр поглощения в этой области, который включает также целую серию обертонов и составных полос. Эти полосы являются относительно слабыми по сравнению с полосами основных частот, и для изучения той области, где они появляются, применяются кюветы с достаточно большой толщиной слоя (0,1 мм для жидкостей и 1 мм для 10%-ных растворов твердых веществ). В последнем случае желательно применение двухлучевой методики для исключения слабого поглощения в этой области растворителя — четыреххлористого углерода. Нельзя дать удовлетворительного теоретического объяснения закономерностей в появлении и расположении этих полос на основании известных значений основных частот. Интересно, [c.79]

Хроматограмма минерального масла, показанная на рис. 10.21, получена с двумя детекторами в серии. УФ-детектор, который чувствителен к ароматическим веществам, показывает распределение, полностью отличное от того, что дает рефрактометр. Эти результаты подтверждают, что молекулярный вес ароматических соединений ниже, чем у нафтенов и парафинов. Поскольку рефрактометр часто рассматривается как основной детектор, кривую на выходе из рефрактометра можно ошибочно принять за характеристику молекулярновесового распределения образца. Необходимо обратить внимание на интерпретацию кривой, так как сигнал рефрактометра зависит от различия в показателях преломления между растворителем и растворенным, веществом. Поскольку показатель преломления ароматических соединений отличается от такового у парафинов и нафтенов того же молекулярного веса, рефрактометр может дать искаженную кривую. [c.266]

Среди косвенных методов введения атомов фтора в ароматическое кольцо центральное место занимает метод Бальца-Шимана [1-11]. Эта реакция, идущая через тетрафторбораты арил- и гетарилдиазония, освоена промышленностью и постоянно используется в синтетических исследованиях. В заключительной части главы 3 мы также рассматриваем еще один метод введения атомов фтора в ароматические соединения - электрохимическое фторирование. Обоим этим методам уделено большое место в обзорной литературе, и потому в рамках книги невозможно, да и нецелесообразно, дать исчерпывающий обзор. Мы ограничили себя анализом развития способа Бальца-Шимана и электрохимического метода главным образом за последние десятилетия. При этом, в соответствии с основной задачей книги, мы рассматриваем работы, направленные на введение малого числа атомов фтора в ароматические соединения. [c.41]

Понятие антиароматичностн кажется, на первый взгляд, несколько странным, однако необходимо помнить, что свойства молекулы сравниваются с модельной системой. Антиароматическая молекула находится, таким образом, в основном состоянии, но это состояние обладает большей энергией, чем энергия рассчитанная или найденная для модельной системы. Основное состояние цикло-пропенил-аниона имеет более высокую энергию, чем энергии модельных систем— циклопропил- и аллил-анионов [47]. Аналогичным образом, циклобутадиен в основном состоянии будет иметь более высокую энергию, чем модельная система [48]. Мол<но ол<и-дать, что антиароматические соединения имеют свойства, противоположные свойствам ароматических соединений, и что к ним мол<-но применять критерии, обсул<денные в разд. 2.4.3, но с обратными заключениями В последующих параграфах этого раздела эти критерии будут вновь рассмотрены под другим углом зрения. [c.300]

Данная книга, конечно, не может претендовать на полноту охвата проблем органического синтеза и ни в коем случае не должна восприниматься как учебное пособие по этой дисциплине. Мы видели свою цель в другом, а именно нам хотелось дать представление об идеологии, основных принципах и подходах, развитых для решения задач в этой области органической химии. Особенно трудным для нас явился отбор наиболее выразительных примеров из числа многих тысяч синтезов, описанньгх в литературе. Естественно, что далеко не все области синтеза были нами охвачены, и на отборе материала не могли не сказаться собственные научные интересы и опыт работы авторов. Тем не менее нам представляется, что, поскольку принципы современного органического синтеза носят универсальный характер, их можно продемонстрировать на примерах, почерпнутых из любой крупной и развитой области органической химии, — будь то химия алифатических или ароматических соединений, элементоорганическая химия или химия углеводов, химия ациклических или полициклических соединений. [c.11]

Оригинальную точку зрения на механизм реакции нитрования ароматических соединений выдвигает в своих работах французский исследователь Ланц [32] Он рассматривает нитрование как процесс, связанный с кислотно-основным равновесием в системе, исходя при этом из представлений Бренстедта Бренстедт [33] определяет кислоту как вещество, способное дать протоны другому веществу, которое он называет основанием Обратимая реакция, которая при этом возникает, дает начало новому основанию и новой кислоте Кислота (1) - - основание (1) 1 основание (2) + кислота (2) По Бренстедту, свойства кислоты и основания проявляются только в том случае, если кислота и основание находятся вместе Некоторые вещества в присутствии некоторых кислот имеют свойства оснований, а в присутствии некоторых оснований обнаруживают свойства кислот Например, органические карбоновые кислоты, фосфорная и азотная, которые являются кислотами по отношению к обычным основаниям, становятся уже основаниями в присутствии более энергичных кислот — серной, пиросерной и хлорной [c.139]

Таким образом, повышение выхода непредельных углеводородных газов в практических условиях следует отггести за счет ароматических соединений, содержащихся в керосине, которые в этом случае нри повышенном содержании водорода в дуге могут дать более высокий выход ацетилена. [c.116]

Исследования, начатые нами в этом направлении, должны дать ответ на очень важный вопрос, присутствуют ли в высокомолекулярной части сырых нефтей высококонденсированные ароматические соединения, обладающие канцерогенной активностью, а также помочь установить те звенья в химико-технологических схемах переработки нефти, которые создают наиболее благоприятные условия для образования канцерогенноактивных веществ. [c.333]

Подавляющее большинство ароматических соединений содержит средние или малые, циклы, которые имеют только внешние протоны. Йх химические сдвиги приходится сравни-.вать с химическими сдвигами не внутренних протонов, а протонов в модельных соединениях. В случае бензола, например, в качестве модели может быть выбран циклогексадиен-1,3, относительно сигналов протонов при двойной связи в котором сигнал в спектр е бензола на 1,5 м. д. сдвинут в слабое поле. Казалось бы, по степени смещения сигналов можно судить о силе кольцевого тока и, следовательно, о степени ароматичности. Доступность спектров ЯМР Щ и каж ущаяся простота интерпретации породили много йопыток такого рода. Их несостоятельность в общем случае обусловлена тем, что увеличение химического сдвига правомерно только частично относить за счет кольцевого тока. Необходимо учиты.ва.ть также вклад эффекта локальной анизотропии и влияние распределения элект-рог ной плотности. Анализ, проведенный применительно к поли-циклическим бензоидным углеводородам [77], показывает, что лишь 50% или менее от общего увеличения химического, сдвига может быть приписано эффекту делокализации, тогда как остальная часть определяется вкладом локальной анизотропии. Простое сопоставление значений химических сдвигов протонов не может дать верного, представления о соотношении кольцевых токов и пригодно скорее длй выявления ароматичности, чем для ее количественной оценки. [c.27]

Его краткая история поможет понять происхождение некоторых распространенных названий ароматических соединений. Еще в 1825 г. М. Фарадей выделил из светильного газа, производившегося в то время в Англии из каменного угля, жидкость, состоящую из углерода и водорода. Через несколько лет (в 1834 г.) Э. Митчер-лих при перегонке бензойной кислоты получил вещество, тождественное фарадеевскому, назвал его бензином, для того чтобы подчеркнуть генетическую связь с бензойной кислотой, и установил, что оно имеет элементарный состав Hg (в англосаксонских странах и сейчас за бензолом сохранилось это название). Позднее Ю. Либих рекомендовал дать этому соединению укоренившееся название — бензол (суффикс -ол указывает на его маслянистый характер, от лат. oleum — масло). В 1845 г. А. В. Гофманы выделил впервые бензол из каменноугольной смолы. [c.408]

Вычисления времени жизни метастабильных органических молекул были выполнены тремя способами теоретически, на основе одного только спин-орбитального взаимодействия (что должно дать верхний предел для действительного времени жизни в конденсированных системах ), и экспериментально—либо на основании длительности фосфоресценции, либо по интенсивности слабых полос поглощения, которые, как это было обнаружено, соответствуют полосам фосфоресценции у некоторых органических соединений. В общем, действительные времена жизни фосфоресценции оказались не меньше, а больше (в 10, 100 и даже в 1 ООО раз), чем теоретические значения, особенно у ароматических соединений. Время жизни, полученное из интенсивности полос поглощения, также часто оказывалось более коротким, чем то, которое было определено при помощи фосфоресцентного метода. Указывают ли эти результаты на то, что, по крайней мере, в некоторых молекулах метастабильное состояние соответствует скорее атомному, чем электронному таутомеру, — пока еще сказать трудно. Другое возможное объяснение состоит в том, что вычисление времени жизни на основе одного сингулет-триплетного правила запрета дает слишком малые значения потому, что в некоторых соединениях, особенно в ароматических системах, дело осложняется соображениями симметрии. [c.205]

Мезомерный момент возникает за счет я-электронов, и иногда его называют я-моментом. Теория резонанса позволяет дать качественную интерпретацию fд,мeз Для молекул ароматических соединений с сопряженными связями (см. раздел 2-3), поэтому в ряде случаев величину Хмез называют резонансным моментом. [c.170]

Попытки установить строение бензола после 1860 г., исходя из цепного строения его молекулы, естественно, ни к чему пе привели, по ясно показали, что бензольная цепь , если она существует, должна содержать несколько кратных связей между углеродными атомами. Однако Кекуле представил в конце январа 1865 г. в Парижское химическое общество работу, в которой оп пытался дать строение молекулы бензола, исходя из цепного принципа. Кекуле высказывает здесь идею фенильного ядра, присутствующего во всех ароматических соединениях. Он приводит ряд формул строения соединений с открытой цепью (термин Кекуле). Формула самого бензола еще не имеет циклического строения, причем Кекуле говорит об особенно плотном прилегании друг к Другу углеродных атомов (см. рис. на стр. 298). [c.318]

Первые кинетические исследования (Р. Пиз, П. Шлепфер, М. Брунер 1929—1930 гг.) показали, что полимеризация — гомогенная реакция, первой стадией которой является взаимодействие двух молекул ацетилена [351, 352]. Затем А. В. Лозовой обнаружил бутадиен среди продуктов полимеризации и высказал предположение, что сначала в реакции образуется бирадикал —СН=СН—СН=СЫ— [347]. В 1934 г. Ж. Миньонак и Э. Дитц выделили винилацетилен как первичный продукт превраш,ения ацетилена [353]. В том же году Ч. Херд предложил свободнорадикальный механизм полимеризации ацетилена [354[. В его схеме постулировалось образование бирадикала ацетилена, способного присоединяться к мо.текуле ацетилена и дать начало винилацети-лену. Хотя первые попытки подтвердить радикальный механизм реакции оказались неудачными [355], схему Херда принимали многие химики, поскольку она позволяла убедительно объяснить преобладание ароматических соединений в продуктах полимеризации [200[. [c.72]

Смотреть страницы где упоминается термин Ароматические соединения, данные: [c.249] [c.88] [c.477] [c.11] [c.343] [c.66] [c.208] [c.9] [c.625] [c.213] [c.106] [c.287] [c.71] [c.251] [c.66] [c.508] [c.241] [c.251] [c.109] [c.5] [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология