Сложные эфиры муравьиной кислоты (формиаты)

Особенности надмолекулярной структуры целлюлозы и сильное межмолекулярное взаимодействие затрудняют получение высокозамещенных эфиров. Получить сложный эфир целлюлозы действием органической кислоты в присутствии кислотного катализатора удается лишь в случае эфиров муравьиной кислоты (формиатов). Действием ангидридов кислот можно получать только эфиры низших жирных кислот - ацетаты, пропионаты, бутираты. Эфиры целлюлозы и высших жирных кислот (например, стеариновой), а также ароматических, дикарбоновых и других кислот удается получить лишь при действии на целлюлозу соответствующих хлорангидридов в присутствии основания (пиридина, других аминов и т.п.), а также методом переэтерификации. [c.602]

Наибольшее применение в качестве растворителей получили эфиры уксусной кислоты — ацетаты. Прочие эфиры (кислот молочной — лактаты, масляной — бу-тираты, муравьиной —формиаты) нашли ограниченное применение. Формиаты из-за сильной омыляемо-сти и высокой токсичности в настоящее время не используются. Определенный интерес представляют растворители на основе изобутилового спирта и синтетических жирных кислот [45], а также алкилен-карбонаты [46, с. 469]. Физико-химические свойства наиболее распространенных сложных эфиров приведены в табл. 11 и 12. [c.47]

СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ (ФОРМИАТЫ) [c.296]

Муравьиная (метановая) кислота НСООН. Название связано с тем, что муравьиная кислота содержится в выделениях муравьев. Соли II сложные эфиры муравьиной кислоты имею г тривиальное название формиаты. В промышленности муравьиную кислоту получают при взаимодействии оксида углерода(П) с горячим раствором гидроксида натрия при повышенном давлении. [c.274]

В ряду сложных эфиров особое место занимают эфиры муравьиной кислоты (формиаты) благодаря тому, что они содержат функциональную группу альдегидов. Поэтому интересно установить, распадаются ли формиаты аналогично альдегидам с образованием в качестве первичного продукта реакции окиси углерода, или же как-нибудь иначе. [c.512]

В названиях рассмотренных трех кислот используются русские корни, тогда как для их производных (солей, сложных эфиров и т.п.) принято использовать латинские корни формиат-для муравьиной кислоты, ацетат-для уксусной, бутират-для масляной. [c.110]

Другие из перечисленных выше работ нашли применение в промышленном масштабе, например полимеризация бутадиена в СК, окисление нефтяных погонов, каталитический крекинг, винилэтинилкарбинол, виниловые эфиры, разложение формиатов для иолучения муравьиной кислоты, получение сложных эфиров. [c.185]

Некоторые из сложных эфиров муравьиной кислоты, называемые формиатами, находят применение в качестве душистых веществ. Сложные эфиры муравьиной кислоты и алифатических спиртов обладают в основном фруктовыми запахами. Эфиры терпеновых спиртов имеют интересные запахи цветочного направления, формиаты ароматических спиртов - фруктового направления. Наиболее широко применяются в качестве душистых веществ эфиры муравьиной кислоты и цитронеллола (цитронеллилформиат) и -фенилэтилового спирта ф -фенилэтилформиат). [c.91]

Карбоновые кислоты вступают в реакцию этерификации тем легче, чем сильнее проявляются у них кислотные свойства. Сложные эфиры муравьиной кислоты (этил-формиат) и щавелевой кислоты (диэтилбксалат) можно получать без добавления минеральной кислоты. Однако надо помнить, что чем легче образуется сложный эфир, тем легче он гидролизуется. Поэтому синтез диэтилового эфира щавелевой кислоты проводят при охлаждении реакционной смеси льдом. Сложные эфиры сильных кислот нельзя тщательно промывать водой. [c.50]

Гидролиз сложных эфиров 13]. Метод расщеплеиия сложного эфнра в иещелочных условиях состоит в кипячении 0,1 моля сложного эфира и 0,1 моля М. в 100 мл 90%-ной муравьиной кислоты в течение 5 час. Выход кислоты 64—97% сппртовый остаток сложного эфира превращается в формиат. М. является наилучшим реагентом для этой цели серная кислота дает гораздо более низкие выходы, /г-толуолсульфокислота — еще ниже, а трифторуксусная и фосфорная кислоты не реагируют вовсе. [c.249]

Муравьинокислые эфиры целлюлозы (формиаты) обладают совершенно особыми свойствами и занимают первое место в полимер-гомологическом ряду сложных эфиров целлюлозы и высших жирных кислот. Природная целлюлоза, если только набухание ее не происходит предварительно или параллельно, с трудом поддается формилированию. Гидратцеллюлоза легко формилируется безводной или 98%-ной муравьиной кислотой с серной кислотой в качестве катализатора, но эта реакция обычно является неполной, и триформиат образуется редко. Уйеда и Хата [306] приготовили сложный эфир, содержащий 50,5% муравьиной кислоты (в триформиате 56,09%), этерифицируя регенерированную целлюлозу безводной муравьиной кислотой и серной кислотой. Монтонна [304] приготовил триформиат двухступенчатым способом. Сначала он получал диформиат, обрабатывая целлюлозу 96%-ной муравьиной кислотой, содержащей достаточное количество хлористого ацетила длятого, чтобы связать воду, а затем обрабатывал диформиат 99%-ной муравьиной кислотой. Формиаты целлюлозы являются весьма неустойчивыми и разлагаются даже при комнатной температуре. Они не растворяются в обычных органических растворителях, но растворяются в пиридине, муравьиной кислоте, в водных растворах некоторых солей, в частности в тиоцианатах и в хлористом цинке. [c.300]

Высокий выход эпоксидных соединений возможен при условии поддержания в реакционной среде значений pH, соответствующих слабой щелочности. В этих условиях они могут быть получены в виде основного продукта, тогда как в кислой среде наблюдается тенденция преимущественно к образованию продуктов распада, хотя при этом присутствуют также гликоли (часть в виде сложных эфиров). Сообщалось о выделении эпоксидных соединений при окислении ряда олефинов Исследование их строения показало, что во всех случаях в эпоксидной группе находятся два углеродных атома, соединенных в исходном углеводороде двойной связью. Кроме того, были найдены продукты последующей перегруппировки эпоксидных соединений или гликолей (альдегиды, кетоны и непредельные спирты) Продукты, образующиеся с деструкцией углеродной цепи при окислении 2, 4, 4-триметилпеитена-1 представлены неопентилке-тоном и формальдегидом (в виде муравьиной кислоты и формиатов) 3, 4, 4-триметилпентена-2 — ацетальдегидом и пииако-лином 2, З-диметилоктена-2 — ацетоном и гептаноном-2. [c.475]

В гомогенном катализе гидролиз сложных эфиров ведут обычно в щелочных растворах. Поэтому представляло интерес испытать эту реакцию при катализе твердыми основаниями. Это было нами сделано на примере гидролиза бутилформиата на Са(ОН)г при 200—400° и на СаО при 400°. СаО получалась прокалкой СаСОз при 950°. Реакция идет почти до конца на обоих катализаторах. В продуктах реакции в обоих случаях преобладал бутиловый спирт. В газах много окиси углерода, по-видимому, образующейся за счет распада муравьиной кислоты. Последняя в продуктах обнаружена не была. Возможно, что она не только разлагалась, но частично химически реагировала с катализатором, давая нестойкие формиаты. На это указывает тот факт, что по балансу опытов сумма всех собранных продуктов была несколько меньше веса исходного эфира. Таким образом, и гидролиз сложных эфиров относится к реакциям, которые катализируются как твердыми основаниями (СаО, Са(ОН)г), так и кислотными окислами. [c.300]

Рассматривая пиролиз сложных эфиров, следует упомянуть, что формиаты способны к иному превращению. Так, классический синтез аллилового спирта из глицерина и муравьиной кислоты протекает через стадию образования моноформиата, разлагающегося с отщеплением воды и двуокиси углерода (СОП, 1, 25 выход 47%) [c.593]

В химической промышленности наиболее многотоннажным потребителем муравьиной кислоты является синтез ди-метилформамида — весьма распространенного растворителя и экстрагента органических веществ. На основе формиата натрия фирма Коепп получала щавелевую кислоту для синтеза сложных эфиров. [1]. Формиат натрия применяется также в качестве вспомогательного вещества в текстильной промышленности. [c.15]

Около 30% от определяемого химически содержания омыляемых соединений составляют истинные циклогексилозые эфиры, половина которых приходится на долю циклогексил-формиата. Увеличение температуры окисления циклогексаиа приводит к некоторому изменению в составе эфиров. Если содержание циклогексилформиата в оксидате, полученном прп температуре 160°С, составляет примерно 4% (от всех омыляемых соединений), то при повышении температуры окисления до 190°С содержание циклогексилформиата увеличивается до 16—20% и истинных сложных эфиров—до 60%. Такое изме- ение в составе цнклогексиловых эфиров может быть объяснено определенным соотношением констант и высокой концентрацией свободной муравьиной кислоты. Как видно в табл. 1, муравьиная кислота составляет. половину всех кислот. Константа скорости этерификации этой кислотой на порядок выше остальных кислот" и быстро растет с увеличением температуры. Это связано с тем, что энергия активации этерификации циклогексанола карбоновыми кислотами увеличивается с уменьшением молекулярного веса кислот от капроновой к му-44 [c.44]

Муравьиная кислота применяется в значительном количестве в анилинокрасочной и фармацевтической промышленности в качестве адилируюшего средства, как наиболее сильная органическая кислота, а также в текстильной промышленности при крашении и печатании тканей, в кожевенной промышленности для промывки шкур после обработки их известью, для дезинфекции бродильных чанов. Значительное количество ее идет для производства сложных эфиров (формиатов) и других продуктов, используемых в лакокрасочной и других отраслях промькшленности. Она находит применение в медицине (в виде разбавленного водного или спиртового 1-1,5%—кого раствора). [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология