Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Альдегиды, получение эфиров муравьиной кислоты

    Эта связь вполне понятна в свете изложенных выше исследований, констатировавших зависимость детонационной волны горения от реакций окисления п образования перекисей. Повидимому, реакции, предшествующие образованию холодных пламен, при низких температурах и давлениях имеют ту же природу, что и реакции, идущие при высоких температурах и давлениях перед возникновением детонации в моторе. Холодные пламена в смесях углеводородов с кислородом или воздухом, как следует из работ М. Б. Неймана с сотр., могут быть исполь-юваны и промышленностью органического синтеза для получения больших количеств альдегидов, кислот, спиртов и т. д. Продукты окисления в холодном пламени сложной смеси углеводородов моторного топлива СК были исследованы А. Д. Петровым, Е. Б. Соколовой и ]М. С. Федотовым [23]. Ими были идентифицированы и количественно определены разнообразные кислородсодержащие соединения (кислоты, альдегиды, сложные эфиры, спирты, ацетали, кетоны), находящиеся I водном слое. Установлено, что среди продуктов окисления альдегидов (муравьиного и уксусного) и спиртов (метилового и этилового), образующихся, очевидно, путем распада первичных продуктов окисления, преобладают перекиси газообразных углеводородов — продуктов крекинга углеводородов моторного топлива. [c.345]


    Альдегид 9-фенантренкарбонозой кислоты был получен по методу Зонна и Мюллера, исходя из хлорангидрида этой кислоты восстановлением указанного хлорангидрида по методу Розенмунда исходя яз цианистого водорода и фенантрена по методу Гаттермана взаимодействием бромистого 9-фенантрилмагния с этиловым эфиром муравьиной кислоты . Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение способа, который разработали Миллер и Бахман - Метод с использованием магнийорганических соединений был применен также и другими авторами  [c.25]

    Для получения спиртов очень часто используют реакцию взаимодействия алкилмагниевых солей (раньше применяли также цинкдиалкилы) с альдегидами, кетонами или эфирами кислот. При этом из алкилмагниевых солей и указанных соединений образуются сначала продукты присоединения, которые затем при действии воды распадаются на спирт и основную соль магния. Из альдегидов и эфиров муравьиной кислоты образуются вторичные спирты, а из кетонов и эфиров всех других карбоновых кислот — третичные  [c.111]

    Получение а-пирролальдегида [305]. Индивидуальный галоидный пиррилмагний получен из иодистого этила или, еще лучше, из иодистого пропила и магния в бензоле.. Действие пиррола вызывало саморазогревание и выпадение желтого осадка. После нагре вапия в течение 15 мин. на водяной бане до 80°С жидкость окрасилась в зеленый цвет. После прибавления почти теоретического количества пропилового или изоамилового эфира муравьиной кислоты (этиловый эфир реагирует много энергичнее) осадок полностью растворился. После 3-часового стояния при комнатной температуре избыток бензола отогнан и оставшаяся масса разложена ледяной водой и хлористым аммонием. Смесь обработан бисульфитом натрия, и непрореагировавший эфир муравьиной кислоты и пиррол удалены эфиром. Бисульфитное соединение разложено поташом, и альдегид извлечен эфиром. Эфирный раствор высушен сернокислым натрием, и эфир отогнан. Оставшееся желтое масло вскоре закристаллизовалось. Для очистки а -пирролальдегид перекристаллизован из петролейного эфира выход 28 %. [c.431]

    Напишите уравнения реакций получения пропионового альдегида следующими способами а) окислением спирта, б) дегидрированием спирта, в) из кальциевых солей, г) из дигалогенопроизводного, д) действием Мд-органического вещества на этиловый эфир муравьиной кислоты, е) из этилена по реакции Реппе. [c.52]


    Хотя обычно реакция эфиров муравьиной кислоты с реактивами Гриньяра приводит к получению вторичных спиртов, Гаттерману [108] удалось при помощи избытка эфира направить эту реакцию в сторону образования альдегидов  [c.197]

    Толуиловый альдегид был получен окислением о-ксилола окислением хлористого или бромистого о-ксилила окислением о-толилкарбинола взаимодействием бромистого о-голилмагния с этиловым эфиром муравьиной кислоты взаимодействием бромистого [c.487]

    Получение альдегидов из эфиров муравьиной кислоты [c.197]

    Н. Д. Зелинский дал значительно более простой метод получения альдегидов с помощью магнийорганических соединений, применив для этого вместо эфиров муравьиной кислоты свободную муравьиную кислоту. Процесс образования альдегида из муравьиной кислоты и магнийорганического соединения может быть изображен следующей схемой  [c.141]

    Получение о-толуилового альдегида [108]. Охлажденный по меньшей мере до —50 С раствор бромистого о-толилмагния (из 17,1 г о-бромтолуола и 2,4 г магния в 40 г эфира) постепенно добавлен к столь же охлажденной смеси 22 г эфира муравьиной кислоты и 50 г эфира. После разложения холодной (—10° С) разбавленной соляной кислотой получен о-толуиловый альдегид с выходом около 45% (при меньшем охлаждении смеси выход заметно хуже). [c.198]

    Заливают 2 г магниевых опилок 75 мл абсолютного спирта содержащего 3 г хлористого водорода, дают закончиться сильному выделению газов и нагревают смесь 2 часа с обратным холодильником на водяной бане, пока не растворится весь магний. Тогда добавляют 175 мл спирта и 100 мл коричного альдегида, причем выпавший вначале Mg—С1-этилат опять переходит в раствор,, и нагревают до кипения в токе азота или водорода так, как описано при получении трихлорэтилового спирта, с такой же колонкой. Из смеси выделяется аморфный осадок, и она окрашивается в желто-коричневый цвет спустя 9 час. исчезают запах и вкус коричного альдегида спирт отгоняют, добавляют разбавленной серной кислоты, извлекают эфиром, вытяжку сушат поташом и фракционируют. При этом после отгонки эфира получают 6,6 г первой фракции, основную фракцию с т. кип. 126—130° при 1мм и последний погон в количестве 3,2 г. Основная фракция затвердевает при 27°. Первая и последняя фракции также состоят из почти чистого коричного спирта. Общий выход 85,3 г, что составляет почти 80% от теории. Аналогичным способом были получены бензиловый, анисовый, п-нитробензиловый и кротоновый спирты и цитронеллол с выходами от 60 до 80%. Галогенированные алифатические спирты каталитически разлагаются Mg—С1-этилатом на хлороформ и эфир муравьиной кислоты или окись углерода. [c.47]

    Пропионовый альдегид был получен при пропускании паров пропилового спирта над тонким порошком нагретой восстановленной меди при пропускании смёси пропилового спирта и воздуха над горячей платиновой спиралью или серебряным катализатором с небольшой добавкой окиси самария при пропускании смеси водяного пара и окиси пропилена над силикагелем при 300° при прибавлении пропилового спирта к хромовой смеси или при добавлении хромовой смеси к пропиловому спирту при нагревании пропиленгликоля до 500° при нагревании смеси кальциевых солей муравьиной и пропионовой кислот при действии иодистого этилмагния на амиловый эфир муравьиной кислоты при каталитическом восстановлении акролеина при электролизе растворов хлористого кальция или слабой серной кислоты в пропиловом спирте при пропускании паров пропилового спирта над окисью кадмия при 325° при пропускании паров пропионовой и муравьиной кислот над окисью титана при 250—300° при окислении пропилового спирта током воздуха в присутствии медной бронзы, нитробензола и хинолина и при действии этилового эфира ортомуравьиной кислоты на бромистый этилмагний [c.425]

    Другой способ получения диалкоксиборанов основан на взаимодействии диборана с окисями алкиленов, альдегидами, кетонами, эфирами муравьиной кислоты и т. д. [131, 132]. При этом первой стадией процесса является восстановление органического соединения дибораном до соответствующего спирта, который затем реагирует с дибораном. Реакции эти проводят при температуре —80° С в жидкой фазе. В газовой фазе, даже при комнатной температуре, реакция идет медленно. [c.223]

    Для получения альдегидов из фенолов и их эфиров используется видоизмененный меюд, заключающийся в том, чго вместо смеси окиси углерода с хлористым водородом применяется смесь безводной синильной кислоты и хлористого водорода (синтез Гаттермана—Коха). Эта смесь реагирует как (неизвестный) иминохлорнд муравьиной кислоты и образует с фенолом или эфиром фенола альдимин (альдегндимин) такие альдимины обычно уже ири действии кипящей воды гидролизуются до альдегида и аммиака  [c.628]


    Ди-н.-бутилкарбинол был получен действием бромистого н.-бу-тилмагния на н.-масляный альдегид и на этиловый эфир муравьиной кислоты Он был также получен каталитической гидрогенизацией ди-н.-бутнлкетона в присутствии платины V [c.195]

    При получении альдегидов путем восстановления используют главным образом производные кислот, такие, как хлорангидриды, амиды, нитрилы и эфиры. Внутри каждого класса имеется возможность большого выбора восстановителя — от газообразного водорода до алюмогидрида лития и гидразина, однако должно выполняться условие, чтобы восстановление останавливалось на стадии альдегида. Поэтому для таких реакций восстановления следует подбирать специальные условия, специфические катализаторы или способы получения производных, позволяющие получить значительные выходы альдегида. Приведенные двенадцать методов восстановления расположены не в порядке своей значимости некоторые из них характерны лишь для специфических типов альдегидов, и, таким образом, возможность общего сравнения исключается. Из реакций общего типа следует обратить внимание на восстановление хлорангидридов кислот по Брауну (разд. Б.З) и на восстановление нитрилов (разд. Б.4 и Б.7), — методы, которые могут вытеснить классические способы. Восстановление нитрилов никелем Репея н муравьиной кислотой кажется особенно привлекательным вследствие своей простоты (разд. Б.7). [c.34]

    Индолальдегид был получен также действием этилового эфира муравьиной кислоты на иодистый индолилмагний (И) в анизоле [187, 188]. Одновременно образуется также 1-индолальдегид (III) [189]. При проведении реакции с бромистым этилмагнием и этиловым эфиром муравьиной кислоты в железном автоклаве при 95° выход 3-индолальдегида повышается до 41% 1-индол-альдегид (полученный с 40%-ным выходом) отделяется от 3-изомера с ПОМОЩЬЮ бензола [190]. [c.31]

    Полученные ацетали могут быть легко гидролизованы в адьдегиды. Эта реакция является одним из лучших методов получения альдегидов посредством реакции Гриньяра, превосходящим другие методы их получения (из эфиров муравьиной кислоты, стр. 197, солей муравьиной кислоты, стр. 306, или из формамида, стр. 286). Позднее было показано, что в более жестких условиях можно заменить два алкоксила на радикал магнийорганического соединения и с небольшим выходом получить простые эфиры вторичных спиртов. В еще более жестких условиях происходит замещение третьего алкоксила с образованием углеводорода. Так, из ортомуравьиного эфира и бромистого фенилмагния получены ацеталь бензальдегида, бензгидрилэтиловый эфир и трифенилметан [82]. [c.336]

    Формиаты. Сло йкные эфиры муравьиной кислоты можно сравнить с альдегидами они также взаимодействуют с реактивом Гриньяра, образуя вторичные спирты. В качестве примера можно привести синтез ди-н-бутилкар-бинола из н-бутилмагнийбромида и этилформиата (СОП, 2, 193) выход составляет 85%. Поэтому формиаты удобно применять для получения симметричных вторичных спиртов. [c.401]

    Образование ацеталей из карбонильных соединений и одноатомных спиртов в присутствии безводных минеральных кислот происходит более или менее гладко только у альдегидов, поскольку в этом случае равновесие заметно смещено вправо. Кетоны превращаются этим путем в кетали только с малым выходом или вообще не получаются. (Объясните этот факт ) Для того чтобы сдвинуть равновесие, необходимо добавить вещества, связывающие воду. Для получения диэтилацеталей применяют триэтиловый эфир ортомуравьиной кислоты, который представляет собой легко гидролизующийся ацеталь (эфира муравьиной кислоты)  [c.75]

    Серин был получен по методу Штрекера из гликолевого альдегида и из этоксиацетальдегида конденсацией этилового эфира муравьиной кислоты с этиловым эфиром гиппуровой кислоты с последующим восстановлением и гидролизом из продукта реакции хлорметилового эфира с натрийфталимидмалоновым эфиром аминированием а-бром-Р-метоксипропионовой кислоты с последующим деметилированием .  [c.393]

    Получение о-толуилового альдегида нэ о-бромтолуола. Раствор 22 г чистого этилового зфнра муравьиной кислоты в 50 г абсолютного эфира охлаждают смесью эфира с твердой углекислотой до —50° и прибавляют к нему быстро при тщательном неремешиоаннн также охлажденный до —50° эфирный раствор бромистого в-л аг-пийтолила, приготовленный из 17,1 г о-бромтолуола, 2,4 г магния и 40 г эфира. Затем реакционную смесь не слишком сильно подкисляют, сразу прибавляя соответственное количество концентрированной соляной и<слоты, смешанной с равным объемом [c.18]


Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды, получение эфиров муравьиной кислоты: [c.20]    [c.476]    [c.425]    [c.253]    [c.84]    [c.181]    [c.501]    [c.205]    [c.79]    [c.70]    [c.86]    [c.450]    [c.111]    [c.271]    [c.191]    [c.191]    [c.111]    [c.356]   
Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.197 , c.430 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.197 , c.430 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Альдегид получение

Муравьиная кислота

Муравьиный альдегид

Получение муравьиного альдегида

Эфир муравьиной кислоты кислот



© 2024 chem21.info Реклама на сайте