Пиррол реакция с хлороформом

К своеобразным реакциям пиррола принадлежат кольцевые расширения, наблюдаемые при самых различных условиях. Например, при нагревании пиррола с хлороформом и этилатом натрия образуется бета-хлорпиридин. [c.269]

Пирролы. Превращение пиррола (ЬХУ ) в 3-хлорпиридин при обработке его хлороформом в щелочном растворе известно очень давно [148] имеются сведения и о нескольких других примерах реакции этого типа (ср. стр. 238). [c.367]

Своеобразнейшими превращениями пирролов являются реакции расширения кольца, происходящие у этих пятичленных гетероциклических соединений в самых различных условиях (Чамичан). Так, при нагревании пиррола с хлороформом и этилатом натрня образуется р-хлорпиридин [c.972]

Замещенные пирролы можно формилировать и ацилировать аналогично, причем алкилпирролы легче реагируют нри наличии электроноакцепторных заместителей может потребоваться катализатор, например Zn l2 или BF3. Вместо свободного цианида водорода можно применять цианид цинка [48] и снж-триазин [49]. Позднее был предложен менее опасный реагент — триэтилорто-формиат в присутствии трифторуксусной кислоты [50] схема (15) . При реакции пиррола с хлороформом в сильпощелоч- [c.346]

Этот метод не может быть применен к синтезу альдегида самого пиррола, так как при соприкосновении с хлористым водородом ниррол мгновенно осмоляется, как уже отмечалось выше. а-Альдегид пиррола (а-формилпиррол) получается с небольшим выходом из пиррола и хлороформа в присутствии едкого натра по методу получения альдегидофенолов по Реймеру— Тиману. Альдегиды пирролов представляют собой бесцветные кристаллические вещества, вступающие в большинство реакций альдегидной групны. Они образуют оксимы и конденсируются с малоновой кислотой. [c.615]

Пиррольное кольцо превращается в пиридиновое кольцо при реакции пирролкалия с хлороформом или другими галогенопроизводными, такими, как бензальхлорид, в присутствии этилата натрия. Из пиррола и хлороформа образуется 3-хлорпиридин [c.515]

Химические свойства. По поведению в реакциях электрофильного замещения пиррол напоминает фенол он формилиру-ется действием хлороформа и щелочи (аналогично реакции Раймера — Тимана для фенола), вступает в реакцию азосочетания, карбоксилируется действием СО2 в присутствии щелочи (аналогично реакции Кольбе — Шмитта), образует тетрабромид при действии бромной воды. [c.520]

Пиррол 4H4NH (стр. 412). Бесцветная жидкость, мало растворимая в воде. Темп. кип. 131° С 4 =0,9669. По запаху напоминает хлороформ. На воздухе буреет из-за окисления. Весьма чувствительной реакцией на пиррол и многие его соединения является следующая сосновая лучинка, смоченная соляной кислотой, окрашивается парами пиррола в красный цвет. От этой реакции произошло название пиррола (pyrrol — красное масло). [c.419]

Кратковременный контакт 5,3,3-трибензил-ЗН-пиррол-2-она с раствором брома в хлороформе приводит к вьщелению дибромзамещенных продуктов с различным положением галогена [209]. Авторами предложен механизм реакции, объясняющий предпочтительную атаку галогена по экзоциклической С=С связи. [c.26]

При изучении реакции дихлоркарбена с 5-алкил(арил)-ЗН-пиррол-2-онами установлено, что эти соединения легко реагируют в двухфазной системе вода хлороформ в присутствии ТЭБА уже при 20°С [213, 214]. Продуктами реакции являются б-алкил(арил)-1 -фенил-5-оксогидропиридин-2-оны, строение которых установлено на основании данных ЯМР Н- и С-спектроскопии. Авторами предложен механизм образования продуктов реакции. [c.28]

Пирролы могут также вступать в реакции циклоприсоединения с карбенами по связи С-2 - С-3, но аддукты нестабильны и реагируют дальше. Например, при добавлении дихлорокарбена к 2,5-диметилпирролу в апротонных условиях получают с хорошим выходом 3-хлоро-2,6-диметилпиридин (рис. 6.9) [29]. Подобные реакции пиррола и метилпирролов могут быть проведены в газовой фазе при нагревании с парами хлороформа [30]. [c.241]

Пиррол — бесцветная жидкость (т. кип. 130 С, т. пл. -18 С) с запахом, напоминающим запах хлороформа. Он слабо растворим в воде, но легко растворяется в большинстве органических растворителей на воздухе темнеет и постепенно осмоляется. При действии на пиррол минеральных кислот образуется полимерная масса темного цвета, не имеющая практического применения. Такая неустойчивость пиррола в сильнокислой среде называется ацидофоб ностью (что означает кислотобоязнь ). Эту особенность следует учитывать при экспериментальной работе с пирролом, например проведении реакций электрофильного замещения. Действительно, многие из применяемых реагентов являются сильными кислотами, например серная кислота в реакции сульфирования, азотная кислота в реакции нитрования, а в реакции галогенирования опасен выделяющийся галогеноводород. [c.358]

Инфракрасная спектроскопия часто используется для изучения образования молекулярных комплексов типа 1 1 в инертных органических растворителях, таких, как четыреххлористый углерод. Например, Глускер и Томпсон [51] использовали уравнение (13-12) для вычисления константы устойчивости диокса-нового комплекса иода, а другие исследователи изучали образование органических комплексов этанола [54, 124], фенола [45], пиррола [45, 159] и дейтерированного хлороформа [15, 84] в разбавленном растворе. Пино, Фюзьон и Жозьен [122] вычислили значения р1 для систем этого типа из отношения наклонов кривых А А)д при двух значениях А, но их метод кажется хуже по сравнению с методами, описанными в разд. 1 гл. 13, поскольку он включает графическое дифференцирование и ограничивает использование экспериментальных данных. Инфракрасная спектроскопия в бинарных системах также использовалась для определения констант устойчивости некоторых комплексов типа 1 1 дейтерированного хлороформа [84, 102] и была применена для изучения реакций полимеризации спиртов, фенолов и карбоновых кислот (см. гл. 16). [c.343]

Прямое формилирование пиррола удается провести по Гаттерману [47] действием безводного цианида водорода и сухого газообразного НС1 в эфире или хлороформе. Промежуточный продукт — гидрохлорид альдимина — гидролизуется в слабощелочной среде с образованием 2-формилпиррола схема (14) . В родственной реакции Губена-Геша используются ароматические или алифатические нитрилы в присутствии хлорида водорода, причем получаются 2-ацилпирролы см. схему (14) . [c.346]

Обработка пиррола хлороформом и сильными основаниями приводит к смеси 2-формилпиррола (53) и 3-хлорпиридина (54). Механизм реакции заключается, вероятно, в первоначальном образовании дихлоркарбена, который внедряется по двойной связи пиррола [61] полученный интермедиат (52) далее перегруппировывается, как показано на схеме (22). В ряде случаев были выделены дихлорметилпирроленины, например (55) из 2,5-диметил-пиррола. В принятых условиях реакции (55) не превращался в хлорпиридин [62], хотя в присутствии таких сильных оснований, как бутиллитий, шла перегруппировка [63] в 2- и 3-хлордиметил-пиридины (56) и (57) схема (23) . Выходы производных пиридина молено улучшить, генерируя карбен из дихлорметана и бутиллития или пиролизом трихлорацетата натрия [62. [c.350]

Индол подвергается реакциям расширения цикла, аналогичным реакциям, наблюдаемым у пиррола. Так, при получении -индолальде-гида обработкой индола хлороформом и едким натром, по методу Реймера и Тимана, образуется в качестве побочного продукта 3-хлорхинолин. [c.639]

Значительный вклад в эту область был сделан Паремом с сотрудниками. По аналогии с хорошо известными реакциями расширения колец пиррола и индола до 3-хлор-пиридина и 3-хлорхинолина с применением хлороформа и сильного основания Парам изучал поведение индена в подобных условиях. Он смог показать, что расширение кольца в этом случае также происходит с образованием р-хлорнафтадина [162] ив тщательно контролируемых условиях было возможно выделить промежуточный карбен 38 [163]. [c.380]

В некоторые пирролы и индолы альдегидная группа вводится с большой легкостью. Эта реакция протекает настолько легко, что часто не требует даже присутствия катализатора [62—65]. В качестве растворителей применялись диэтиловый эфир и хлороформ. Выходы бывают различными в зависимости от природы растворителя, причем для хлороформа они значительно лучше, чем для эфира [63]. В качестве интересного примера можно привести 2,3,5-триметилпиррол, который превращается в растворе хлороформа в 2,4,5-триметилпиррол-З-альде-гид с выходом 67%, тогда как в диэтиловом эфире реакция,, по-видимому, не идет. [c.57]

Формилирование действием хлороформа и щелочи. Единственным методом формилирования ароматических соединений не в кислой, а в щелочной среде является реакция Раймера—Тимана [684]. Она заключается в дихлорметилировании феноксид-аниона (167) или аниона пятичдеяного гетероцикла (пиррол,, индол) электрофильным дихлоркарбеном, генерируемым из-хлороформа при действии щелочи [c.287]

Запах пиррола напоминает запах хлороформа. Чувствительной реакцией па пиррол является следующая сосновая лучинка, смоченная соляной кислотой, окрашивается парами пиррола в красный цвет. Эта реакция явилась поводом для названия пиррола (pyrrol —красное масло). [c.379]

Сходство пиррола с фенолами проявляется также в том, что при действии на него хлороформа и щелочи получается а-пирролальдегид—аналогично образованию салицилового альдегида из фенола (ср. реакцию Тимана—Ренмера, стр. 393). [c.532]

Выход последнего составляет 10—12%. Проведение реакции пиррола с дихлоркарбеном в газовой фазе (пиролиз хлороформа при 550° С) позволяет увеличить выход З-хлорпиридица до 30—58%. Эта реакция может служить альтернативой парофазному хлорированию пиридина. [c.25]

Пирролальдегид был получен из пиррола, хлороформа и едкого кали из йодистого пирролмагния и этилового, пропилового ИЛИ изоамилового эфира муравьиной кислоты и по описанному здесь методу из пиррола, хлорокиси фосфора и диметил-формамида Смит высказался относительно возможного промежуточного продукта этой реакции. Описанный здесь метод был применен и к замещенным пирролам он похож на метод, описанный ранее для получения -диметила1минобензальдегида из диметиланилина. [c.46]

Фенил-4-[пирил-2 -метилен]-оксазолон-5 °. а) К смеси 4,2 г 2-фенил-4-хлорметиленоксазолона-5 и 10 мл хлороформа приливают раствор 1,34 г пиррола в 12 мл хлороформа. Реакция протекает в течение 10—20 сек. с разогреванием. Хлороформ отгоняют, остаток промывают водой и кристаллизуют из спирта. Выход 98% т. пл. 146°. [c.206]

Пиррол С4Н4ЫН. Бесцветная жидкость, мало растворимая в воде, т. кип. 13ГС =0,9698. По запаху напоминает хлороформ. На воздухе буреет из-за окисления. Весьма чувствительной реакцией на пиррол и многие его соединения ярляется следующая сосновая лучинка, смоченная соляной кислотой, окрашивается [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология