Сдвиг спектра поглощения кажущийся

Однако результаты спектрофотометрических измерений в растворах кислот (оснований) и их солей могут быть искажены вследствие изменения электронных спектров поглощения при добавках электролитов и неэлектролитов. Это явление неоднократно наблюдалось при исследовании спектров поглощения неорганических и, главным образом, больших органических ионов [13, 159, 258—270]. Введение в раствор электролитов или неэлектролитов может привести либо к сдвигу полосы поглощения, либо к изменению молярного коэффициента погашения на максимуме полосы. Обычно оба эффекта проявляются одновременно. Они приводят к кажущемуся изменению концентрации поглощающего вещества. В одних случаях наблюдаемый эффект может быть вызван взаимодействием между поглощающим веществом и добавленным с образованием комплексных соединений или ассоциатов. В других случаях изменение спектра поглощения связывают с изменением ионной атмосферы вокруг поглощающего иона [271]. Однако, поскольку аналогичные эффекты наблюдаются и при добавках неэлектролитов, представляется убедительным утверждение [272, 263—267, 270], что они не могут быть объяснены только ионным взаимодействием но теории Дебая — Гюккеля, а причина заключается в изменении взаимодействия между поглощающим ионом и молекулами растворителя, образующими сольватную оболочку. [c.93]

При проведении аналитического разрешения спектров изо-меризованных ц с-1,4-полибутадиенов было показано [1945], что полоса, относящаяся к внеплоскостным колебаниям водорода в г Ыс-СН = СН-группах, наблюдается при 740 см и что кажущийся сдвиг этой полосы в область низких частот при уменьшении содержания чыс-СН = СН в полибутадиене связан с наличием других полос поглощения в этой области. В спектрах полибутадиена в области 10—11 мкм также наблюдается несколько полос, которые, вероятно, связаны с колебаниями цис-СН = СН, а также с другими колебаниями, которые не относятся ни к цис- или гранс-СН = СН, ни к СН2=СН-группам. В работе [1945] обсуждается возможное происхождение этих [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология