Интенсивность спектральных полос в максимуме

Разрешающей способностью монохроматора называется его способность различать (разрешать) две близко расположенные спектральные линии равной интенсивности. Согласно Релею, две спектральные линии равной интенсивности считаются разрешенными, если главный дифракционный максимум одной из них совпадает по положению с первым дифракционным минимумом другой (рис. 8). В этом случае интенсивность минимума / , 0, обусловленного взаимным перекрыванием спектральных полос 1 и Я.2> будет составлять примерно 80% максимальной интенсивности /max этих ПОЛОС, Т. е. у. [c.13]

Поглощение кристаллами этого типа в однофононной области представлено характерной системой полос. Максимум основной полосы поглощения расположен при 1135 см . Со стороны меньших длин волн (от 1240—1320 см ) имеется участок, на котором интенсивность поглощения практически не меняется. На фоне резкого спада кривой поглощения в районе рамановской частоты алмаза (1332 см ) наблюдается острая полоса поглощения с максимумом при 1345 СМ . Со стороны больших волн от полосы 1135 СМ расположена широкая слабая по интенсивности полоса поглощения при 850 см . Перегиб спектральной кривой при 1110 СМ характерен для спектров поглощения кристаллов алмаза всех типов, как природных, так и синтетических (см. рис. 155). Отсутствие заметного поглощения при рамановской частоте — максимально возможной частоте собственных колебаний алмазной [c.417]

Принцип Франка-Кондона позволяет также судить об интенсивностях спектральных полос, отвечающих разным переходам. В точках Ап В скорость колеблющихся ядер равна нулю, а в точке Р она достигает максимума. Поэтому электронное возбуждение будет чаще всего заставать ядра в положениях, близких к точкам Л и 5, и реже всего — в положениях, близких к точке Р. Соответственно этому чаще всего будут происходить переходы АА и ВВ или близкие к ним, и интенсивности соответствующих им структурных элементов полосатого спектра будут наибольшими. Ширина максимумов интенсивности будет тем больше, чем более круто идет потенциальная кривая в области перехода. [c.482]

Если ИК-спектры сняты при концентрациях, при которых соблюдается закон Бугера — Ламберта — Бера, то их можно использовать для количественного определения вещества. Содержание исследуемого вещества определяют интегральной интенсивности характеристической полосы (т. е. по площади, описываемой данной кривой). Однако часто концентрацию определяют не по интегральной интенсивности, а по интенсивности полосы поглощения в максимуме. Для ее определения точки перегибов спектральной кривой соединяют (рис. 84, отрезок АВ). Расстояние от середины этой прямой до вершины полосы (отрезок СД) принимается за интенсивность полосы в максимуме. Погрешность такого определения около 10%. [c.280]

Дейтериевая лампа — это дуга в атмосфере дейтерия. Она дает непрерывное испускание в области 200-380 нм с максимумом вблизи 250 нм. Диспергирующая система получает попеременно (с частотой до 150 Гц) излучение лампы с полым катодом (ЛПК) и дейтериевой лампы, причем интенсивности обоих источников регулируются таким образом, чтобы они были равны (рис. 8.2-12). Следовательно, проводятся измерения общего поглощения для ЛПК (или безэлектродной разрядной лампы, БРЛ), т. е. определяемого элемента и фона, и поглощения для дейтериевой лампы. Поскольку спектральная полоса про- [c.51]

Влияние солей на структуру воды заметно и по спектрам ее комбинационного рассеяния [236, 385, 418]. Правда, в этом случае введение ионов не уменьшает, как в спектре поглош,ения, а усиливает интенсивность voh-полосы, тем не менее смеш,ение максимума полосы остается по-прежнему высокочастотным. По этому спектральному признаку все ионы можно расположить в ряд по активности Li+<" Na+< К+ < s+ <К(СНз)4 и l < Вг < J <СЮ4 [430]. [c.146]

Разрешающая способность спектрального прибора Р — Л/АЛ, где АЛ — минимальная разница длин волн двух спектральных линий, которые наблюдаются раздельно. Для этих линий должен выполняться критерий Рэлея две близкие спектральные линии являются разрешёнными, если максимум интенсивности одной полосы совпадает с минимумом интенсивности другой. [c.100]

Теоретическая аппаратная функция спектрометра при одинаковых входной и выходной щелях представляет собой треугольник (рис. 11.8), симметричный относительно длины волны, соответствующей настройке монохроматора, с шириной на высоте, равной половине максимума интенсивности, и называемой спектральной полосой пропускания ДД, (или шириной спектральной полосы пропускания). [c.214]

Исследования спектра излучения продуктов горения состава А без катализатора показали, что на частично непрерывном фоне существуют полосы продуктов горения СО (324,2), Сз (328,3), N2 (337,1), N2(668,8), НН (375,2), Н2О (663,2 692,2 нм) и т. д. Кроме указанных полос и линий, яа спектрограммах ярко обозначены линии излучения примесей в топливе, На и К- При горении топлива Б кроме обнаруженных спектральных полос, характерных для состава А, наблюдаются линии Си (314,6 нм), Си (399,4 нм), СиО (477,1 нм) и интенсивные системы полос с резко выраженными максимумами и минимумами. Наиболее интенсивными системами являются полосы СпН при 368,8—400,0, 400,4—428,0, 428,8— 466,1 и 466, 1 нм. [c.285]

Неоднократно предпринимались попытки использования данных но интенсивностям некоторых полос поглощения в ИК-спектрах для количественной структурной характеристики нефтяных ВМС для установления средней степени ароматичности молекул (доли ароматических атомов С) / , соотношений групп СН, СН.2 и СНд в насыщенных фрагментах молекул и иных параметров [1, 44—46 и др.]. Критический анализ [47, 48] вскрыл неприемлемость таких подходов. Так, для определения фактора ароматичности предлагалось [44, 45] использовать выявленную для масляных фракций нефти эмпирическую связь этой величины с интегральной интенсивностью полосы поглощения при 1600 см [49] или с интенсивностью в максимуме той же полосы [50]. Мы измерили интегральную интенсивность этих полос в ИК-спектрах большого числа образцов ВМС, различающихся по молекулярным массам и гетероатомному составу [51], и нашли, что вычисления по [49] часто дают резко завышенные значения Д, для асфальтенов иногда даже превышающие 100%. На малую точность второй корреляции (относительная ошибка до 30%) указывают сами авторы оригинальной работы [50]. В то же время найденные по спектральным кривым коэффициенты погашения А ср в области 1545—1640 м (рис. 6.3) удовлетворительно коррелируют с величинами /а, рассчитанными на основе данных спектрометрии ПМР по методу, описанному далее в разд. [c.189]

Итак, как уже было сказано, положение и интенсивность полос поглощения в инфракрасной области спектра определяется в основном структурой молекул данного вещества. Заметное влияние могут оказать внешние силы (Р— V — Т, межмолекулярное взаимодействие, внешние силовые поля и т. д.), в особенности при изучении конденсированных систем. Теория показывает, что частоты, при которых наблюдаются максимумы поглощения, равны частотам колебаний атомов и атомных групп в молекуле, зависящим от массы атомов, расстояний между ними, сил связи и внешних сил. Положение полос поглощения воспроизводимо по спектру для разных спектральных приборов с высокой степенью точности и таким образом является надежной характеристикой исследуемого вещества, используемой в спектральном анализе. Что касается вопроса об интенсивностях колебаний, относительных (по сравнению с интенсивностями соседних полос поглощения) и в особенности абсолютных, то их опытное определение в значительной степени зависит от разрешающей силы прибора, а потому оценивается различными авторами очень приближенно. В этом смысле интенсивности [c.416]

Ср,-полоса обусловлена переходами электронов из внешней полосы энергии кристалла, заполненной электронами, на /С-уровень (К — М1У. у). У металлов I переходной группы это широкая полоса проводимости, образованная перекрытием Зй-, 45- и 4р-состояний и заполненная только частично. Максимум этой полосы определяется переходом электронов из той части заполненной полосы, где плотность электронов максимальна (максимум функции N ( )). Поскольку плотность электронных -состояний (занятых либо вакантных) в 15 раз [11] превышает таковую для состояний 5- и р-симметрии, наиболее целесообразно отождествить этот максимум спектральной полосы с энергией той части гибридизированной хр-зоны, которая представлена (-электронами, хотя известно, что (1 -> 5-переход — квадру-польный. Таким образом, наряду с перекрытием й- и р-полос (переход р -> 3 — дипольный) ответственным за интенсивность и ши- [c.137]

Характеристические полосы в длинноволновой части спектра (области отпечатков пальцев Я, > 7 мкм) при отсутствии дополнительной информации обычно не могут служить убедительным доказательством наличия соответствующих группировок. В этой сложной области спектра, как правило, много полос скелетных колебаний с широкими диапазонами частот, накладывающихся на характеристические полосы галогенов, трехатомных групп СНг, N02, 50г, деформационных колебаний водорода при двойных связях и кольцах ароматических и гетероароматических соединений. В таких условиях полезным дополнительным критерием при отнесении полос может быть высокая интенсивность некоторых характеристических полос (валентных колебаний ЫОг, ЗОг, 5=0, С—О, —О), но почти всегда необходимы дополнительные сведения о происхождении, составе и структуре исследуемого вещества. Обнаружение полосы в данном диапазоне частот само по себе еще не может служить достаточным основанием для ее однозначного отнесения. Предполагаемое отнесение спектральной полосы должно быть подтверждено наличием в спектре других характеристических полос данного структурного фрагмента. Так, например, наличие максимумов поглощения на участке 1500—1600 см" еще не доказывает, что исследуемое вещество относится к ароматическим соединениям. Этот вывод можно сделать только при одновременном присутствии в спектре полос, которые могут быть приписаны валентным и деформационным колебаниям водородных атомов бензольных колец (см. рис. 1.8), а также характерного для каждого типа замещения слабого поглощения на участке 1650—2000 см 1. Совокупность всех этих признаков не только подтверждает [c.19]

Проведена калибровка значений плотности образцов полиамида-66 и -610 по шкале оптической плотности спектральных полос [1601]. Для этого строили график зависимости интенсивности полос кристалличности и аморфности от плотности образца и экстраполировали к нулевой интенсивности. Для образцов, полученных вытяжкой из расплава с последующим отжигом при умеренных температурах, наблюдается линейная зависимость между плотностью и коэффициентом экстинкции. Экстраполируя к нулю интегральную интенсивность полосы при 835 см , определили плотность аморфного полиамида-6 [1285]. Было выведено уравнение, позволяющее рассчитать степень кристалличности по значению оптической плотности в максимуме полос при 835 или 929 см , В работе [1450] получили калибровочную кривую, связывающую интегральную интенсивность полосы кристалличности при 938 см полиамида-610 с плотностью образца и исследовали связь между удельным объемом отожженных и вытянутых образцов со степенью их кристалличности. При этом выяснилось, что для образцов, отожженных при высоких температурах, так же как и для вытянутых образцов, линейная зависимость нарушается. [c.333]

Таким образом, спектрально отчетливо проявляются оба вида центров, которые не менее характерно обнаруживаются и в электронных (видимых и ультрафиолетовых) спектрах различных индикаторных молекул. Так, например, на рис. 13 изображены интенсивные видимые полосы положительных ион-радикалов антрацена и перилена, возникающие при адсорбции их бесцветных паров на алюмосиликатном катализаторе, а именно на электроноакцепторных центрах Льюиса его поверхности [16, 19]. Полосы с максимумами у 720 нм для антрацена и 534 нм для перилена принадлежат катион-радикалам, а полосы 420 нм антрацена и [c.97]

С наличием В. с. связан ряд особенностей в-ва. Этим обусловлены кристаллич. структуры мн. молекулярных кристаллов (лед, спирты, борная к-та и др ), а также структуры белков, нуклеиновых к-т и др биологически важных соед. Ассоциация молекул обусловливает высокие значения т-р плавления и кипения, хорошую р-римость в воде, спир -тах, амидах, высокую диэлектрич. проницаемость (напр., синильной к-ты, формамида), особенности спектральных характеристик. В частности, при образовании B. . вместо узкой полосы, отвечающей колебаниям валентной связи А—И, появляется широкая полоса, максимум к-рой сдвинут в сторону малых частот. Для очень сильных В.с частота колебания АН снижается в 2-3 раза, а ширина и интегральная интенсивность полосы в ИК-спектре возрастают в 10-30 раз. Эти изменения позволяют судить об изменении межъядерного расстояния АН, а также о прочности В. с. В спектрах ЯМР образование В. с. приводит к изменению хим. сдвига 8 мостикового протона, иногда и протонов смежных групп и ядер С, 0, N, F в молекулах RAH и BR. При очень сильных В. с. хим. сдвнг мостикового протона достигает 15-20 м.д. [c.404]

Все хлорофиллы интенсивно поглощают видимый свет. В спектрах поглощения хлорофиллов заметны четыре полосы три в красно-желтой и одна в синей области. Наиболее интенсивная коротковолновая полоса называется полосой Соре. Она характерна для всех порфиринов, представляющих собой замкнутую тетрапиррольную систему с сопряженными двойными связями. Спектральные характеристики хлорофилловых пигментов представлены в табл. 3 и иа рис. 10. В первом приближении максимумы в красно-желтой области спектра формируются сложной комбинацией двух электронно-колебательных [c.50]

Дальнейшие эксперименты показали, что, во всяком случае для нерва, на нервно-мышечном препарате специфична известная закономерность в распределении интенсивности излучения по его длине. Наблюдалась периодичность в распределении максимумов и минимумов излучения, выраженная особенно ясно при выделении отдельных спектральных слагаемых излучения, например гликолитической слагаемой, т. е. хемилюминесценции глюкозы, пептидной слагаемой — хемилюминесценции пептидов и т. д. Такая химическая характеристика спектра излучения нерва невозможная, как мы знаем, при работе с нервами и мышцами интактного организма, где спектральные полосы большей частью расширены, показывает, конечно, на отклонение субстрата от физиологического состояния, но она представляет вместе с тем интерес как показатель зависимости состояния субстрата от характера раздражений. Применение к седалищному нерву проприоцептивного раздражения (вытяжение мышцы), рефлекторного (фарадизация контралатерального нерва) и непосредственной фарадизации опытного нерва показало, что каждое из раздражений сопровождается специфичным для него распределением интенсивности излучения. [c.145]

Физическая картина, наблюдаемая вблизи оптически активных полос поглощения, изображена на рис. 43. На кривой ДОВ эффект Коттона проявляется в виде характерного изгиба, характеристикой которого является (см. рис. 20, стр. 47) его амплитуда (разность величин вращения в пике и впадине), ширина (разность длин волн, при которых расположены пик и впадина), спектральное положение пика и впадины (или средней точки между ними). На кривых кругового дихроизма (т. е. кривых, показывающих зависимость разности е — е<г от длины волны) эффект Коттона проявляется в виде полосы с интенсивностью Ае, шириной й и положением максимума при длине волны Хо. [c.292]

Выбор измеряемой длины волны определяется характером эмиссионного спектра пламени фосфор- и серусодержащих соединений, имеющего максимум соответственно при 526 и 394 нм. Спектральное выделение этих полос производится интерференционными светофильтрами с шириной полосы пропускания 5— 10 нм. Ширина пропускания светофильтра определяет чувствительность и селективность ПФД. Применение фильтров с более узкой полосой пропускания повышает селективность, но существенно снижает чувствительность детектора, так как интенсивность светового потока пропорциональна квадрату ширины пропускаемой полосы. [c.71]

Количественный спектральный анализ основан на постоянстве в широком классе соединений коэффициента 8 (V) и вытекающей отсюда однозначной зависимости между регистрируемой на опыте абсолютной интенсивностью полосы поглощения или значения 8 (V) в максимуме полосы и концентрацией центров, обусловливающих эту полосу поглощения. Известно [46], что интенсивности полос поглощения в общем случае определяются ЭОП всей молекулы, а не только тех связей и углов молекулы, от силовых постоянных которых зависят частоты их максимумов. В результате последнего даже простое изменение кинематики молекулы может привести к заметному искажению интенсивности соответствующей полосы. Следовательно, если даже геометрия, а также динамические и электрооптические свойства анализируемой группировки, входящей в состав разных соединений, остаются неизменными, то молярное поглощение тем не менее может существенно измениться. Поэтому количественный анализ какнх-либо функциональных групп в одном соединении по градуировочному графику, построенному для другого соединения, становится недопустим без проведения необходимых специальных поправок. Наиболее отчетливо все эти особенности проявляются при количественных измерениях по спектрам поглощения воды. [c.183]

Спектр снимался при ширине щели 2 жж, что соответствует спектральной ширине — 4 ммк. На том же рисунке для сравнения приведена схема спектра флуоресценции формальдегида [324]. Из рисунка видно, что положение полос и распределение интенсивностей практически совпадают. Максимум свечения соответствует самой широкой полосе Од спектра флуоресценции. Таким образом, из сравнения спектров следует, что в реакции окисления ацетальдегида люминесцирующими частицами являются возбужденные молекулы формальдегида. Образование формальдегида в продуктах реакции обнаружено также химическим анализом по реакции с хромотроповой кислотой. [c.260]

Приведенные на рис. 2,6 спектры ароматических сульфидов 5—7 с фенильным кольцом, присоединенным к атому серы, имеют интенсивную сложную полосу поглощения с максимумом в области 250—260 нм. Наличие этой полосы ряд авторов [70] связывает с наложением полосы бензоидного перехода типа Вг и полосы, обусловленной сопряжением серы и я-электронной системы бензола. Установлено, что в алкилфенил-сульфидах очень существенны спектральные эффекты, обусловленные изгибом плоскости молекулы за счет особенностей строения алкильных заместителей и их положения в бензольном кольце [79]. Стерические препятствия сопряжению неподеленной пары электронов атома серы и я-электронов бензольного кольца, возникающие за счет орто-заместите-ля, можно обнаружить в молекуле децил-о-толилсульфида, что проявляется в заметном гипсохромном сдвиге ее максимума поглощения 6 относительно максимума поглощения в спектре пропилпаратолилсульфида 7. Интересно сопоставить спектры поглощения дифенилсульфида 8 и ди- фенилоксида [82]. Характер спектра 8 указывает на наличие значительного сопряжения вдоль всей молекулы, что следует из существенного отличия этого спектра от спектра тиоанизола или фенилпропилсульфи-да 5. С другой стороны, спектр дифенилоксида подобен спектру анизола. Отсюда можно заключить, что в отличие от молекулы дифенилоксида, являющейся некопланарной (фенильные кольца в ней расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях [82], молекуле дифенилсульфида [c.191]

Как видн из рисунка, интенсивность полос, особенно в ультрафиолетовой области, сильно возрастает после термической обработки образцов. Наиболее интенсивной является полоса с максимумом при 2480 А°. Следующей по интенсивности Является полоса с максимумом около 3520 А°, простирающаяся сравнительно далеко в коротковолновую область. Весьма вероятно, что обнаруженное автором ранее fl 14—П6 длинноволновое свечение рентгенизованных кристаллов каменной соли в спектральной области вблизи красной границы чувствительности счетчика с платиновым фото-катодом является отрогом полосы при 3520 А ". То обстоятельство, что упомянутое длинноволновое свечение (2900 — 3000 А°) не наблюдалось во всех образцах, по-зидимому, обусловлено различной интенсивностью полосы 3520 А° в образцах с различной биографией. [c.135]

В литературе встречаются и другие размерности интенсивности, которые могут быть пересчитаны в единицы рассмотренной выше размерности. Наряду с величинами интегральных интенсивностей применяются коэффициенты экстинкции нолос поглощения. Этот спектральный параметр позволяет количественно измерять интенсивность поглощения по максимуму полосы поглощения. Коэффициенты экстинкции могут быть выражены с помощью следующих формул, в которых использованы обозначения, [c.466]

Электрон, находящийся в такой яме, имеет дискретные энергетические уровни и характеризуется определенным ко-роткоживущим интенсивным спектром пошощения. Для водного раствора максимум полосы поглощения гидратированного электрона при 25° С находится при длине волны 720 нм (1,73 эВ) (см. рис. 2.5). Спектр гидратированного электрона не зависит от способа генерации электрона, так же как форма спектральной полосы не зависит от pH раствора. [c.42]

Большинство недавних исследований чисто вращательных спектров комбинационного рассеяния было проведено с использованием спектрографа, имеющего вогнутую решетку с фокусным расстоянием около 6 м, работающую в схеме Игля. Решетка нарезана Ричардсоном, сотрудником Оптической кодшании Буша и Ломба. Она имеет 600 штрихов на 1 мм при площади 18 X 7,6 см (в дюймах 7 X 3). Максимум интенсивности для второго порядка приходится на область 5000 A, интенсивность духов относительно низка. Эти качества решетки имеют большое значение для исследования спектров комбинационного рассеяния. Для второго порядка эквивалентная линейная дисперсия равна 1,25 А 1мм или 6,7 слС /мм для Я = 4358 А. Спектры фотографировались со спектральной щелью 0,2 (для длины волны 4358 А), что соответствует полуширине возбуждающей линии ртути 4358 А. Самое меньшее расстояние между двумя линиялш, которое было разрешено при этих условиях, составляло 0,37 слГ . Давление обычно использовалось порядка половины атмосферы, а для газов, имеющих интенсивный спектр, около 100 мм рт. ст. При съемке на пластинках Кодак 103а-0 экспозиции составляли от 1 до 20 час. Из вращательно-колебательных полос на этом спектрографе получены только три полосы для молекул СОг, Sa [109] и СН4 [105]. Для этих последних работ интенсивность спектральных линий была повышена в 15 раз благодаря применению цилиндрической линзы (см. следующий раздел), использовалось давление в две атмосферы, при этом были необходимы экспозиции от 20 до 30 час. [c.214]

Некоторое понятие о природе анализируемого соединения можно получить уже из визуального рассмотрения фотоэлектронного спектра. Каждая полоса имеет свою характерную форму, так что, например, появление острых пиков должно свидетельствовать о присутствии несвязывающих электронов, а положение этих пиков может дать некоторое представление о том, принадлежат ли эти электроны галогену, кислороду, азоту, фосфору или сере. Кроме того, присутствие линий характерной формы с тонкой структурой в области 8—И эВ может служить критерием наличия я-связей, а широкая полоса с несколькими острыми максимумами в области 12—14 эВ говорит о присутствии алкильной группы. Некоторые обычные примеси, такие, как вода, соляная кислота и азот, легко опознать по характерному полосатому спектру. Обнаружение одной из них позволяет найти возможные искажения в исследуемом спектре вследствие наложения линий примеси. К сожалению, несмотря на то что характерные формы спектров весьма помогают в аналитическом эксперименте, в настоящее время не существует точного и быстрого способа идентификации групп атомов в молекуле или самих молекул. Лучшее, что можно сделать, — это пользоваться корреляционными диаграммами, обозначающими положения максимумов линий, их примерную интенсивность и ширину. Две такие диаграммы приведены на рис. 6.7 и 6.8. Высоты отрезков на этих диаграммах обозначают высокую, среднюю или низкую интенсивность спектральной линии, их толщина соответствует [c.149]

ПЛОТНОСТИ при длине волны 295 нм, при которой коэффициент экстинкцин увеличивается при ионизации на 2300 см ммоль [45]. Это изменение вызвано смещением максимума и увеличением интенсивности длинноволновой полосы поглощения. Поскольку кривая титрования гидроксильной группы фенола может быть определена спектрофотометрически, кривую титрования аминогруппы определяют при вычитания кривой титрования фенольной группы из кривой суммарного титрования фенольной и аминогрупп. Этот же спектральный метод был применен для определения степени титруемости тирозиновых остатков в различных белках [46]. Аналогичную процедуру, основанную на спектральных изменениях, сопровождающих ионизацию меркаптанов, можно использовать для титрования цистеина (см. разд. 4.5), Если хромофор, измененный в результате присоединения или отщепления протона, приобретает способность поглощать в видимой области спектра и соответственно изменять цвет, то это позволяет использовать соединение, содержащее такой хромофор, в качестве цветного индикатора pH (см. разд. 4.3). [c.526]

На I г фторопласта адсорбируется 120 мг резидрола и 70 мг ШЛ (рис. I), причем 50% связующего связывается с поверхностью политетрафторэтилена необратимо. Спектральные исследования показали, что адсорбция сопровождается появлением в Ж-спек полос поглощешм в области 1730 и I650-I660 см , обусловленных валентными колебаниями сложно-эфирных и карбоксильных групп, сдвинутых в низкочастотную область, очевидно, за счет образования водородной связи с политетрафторэтиленом (рис. 2). Отмывка модифицированных образцов фторопласта водой приводит к некоторому уменьшению интенсивности поглощения с максимумом в области 1730 и 1650-1660 см (рис. 2, кривая 4). Вероятно, необратимая адсорбция пленкообразующего обусловлена водородной связью типа [c.125]

Величины вращения для спирального полипептида, соответствующие максимуму и минимуму эффекта Коттона (рис. 57), настолько велики, что их можно использовать для определения степени спиральности в белках. Однако до сих пор накоплено мало данных по исследованию белков в этой области спектра. Такое положение, несомненно, изменится в ближайшие несколько лет. Следует отметить, что очень трудно определить экспериментально истинный максимум и минимум эффекта Коттона. Количественные несоответствия данных, полученных различными исследователями, работающими в этой области, указывают на большую неточность таких измерений, в частности вследствие инструментальных ограничений, имеющихся в настоящее время. Техника измерений при длинах волн менее 200 мц является предметом будущих усовершенствований. Известно, что на величины пика и впадины сильно влияет спектральная чистота используемого света. Было обнаружено, что они уменьшаются с увеличением интенсивности полуширины полосы, кроме того, они зависят от концентрации растворенного вещества при любой выбранной ширине щели монохроматора, если только экспериментальные данные не экстраполированы к нулевой ширине щели (Янг и Самейя, неопубликованные данные). Следует отметить также, что численные величины, приведенные в настоящей главе для эффекта Коттона, основаны на исследовании только одного полипептида, и следует еще приложить много усилий и провести множество измерений, прежде чем ими можно будет пользоваться с большой уверенностью. Кроме того, еще не ясно, всегда ли эти величины будут не зависимыми от состава растворителя, как это имеет место в случае Ь . С другой стороны, Симмонс с сотр. [66] обнаружил, что [т ]2зз Для поли-у-бензил-Ь-глутамата в растворе в диоксане и поли-Ь-метионина в растворе в хлористом метилене по существу совпадают с [/пЧгзз Для спиральной поли-Ь-глутаминовой кислоты. [c.112]

Таким образом, если спектральные линии очень узки (например, спектр железа), освещенность практически не изменяется при уширенпи щели. В случае же сплошного спектра освещенность фотопластинки пропорциональна ширине щели. Соответственно )Тому интенсивность линии в максимуме (согласно предыдущему щель, микрофотометра достаточно узка) не зависит от ширины щели спектрографа. Интенсивность какой-то точки сплошного спектра (измеренная таким же образом) пропорциональна ширине щели. Спрашивается, как меняется с шириной щели интеисивность спектральных полос, имеющих заметную ширину, таких, как линии комбинационного рассеяния [c.149]

Запись электронных спектров поглощения обычно дает сведения о положении спектральных полос и их интенсивностях. Первая из этих величин обычно выражается в единицах длин волн (ммк или А), а иногда в единицах частот. Данные относительно интенсивности поглощения излучения можно получить из уравнения Ламберта — Вера Ig IJI = k l, где I — интенсивность проходящего излучения, /о — интенсивность падающего излучения, с — концентрация поглощающего вещества, I — длина пути света через слой вещества, к — коэффициент пропорциональности. Поскольку в спектрах поглощения I меньше /о, то большие значения к указывают на интенсивное поглощение. Если с выражать в молях на литр, а Z в сантиметрах, то коэффициент пропорциональности к будет называться молярным коэффициентом поглощения г. Чаще всего спектр приводится в форме кривой зависимости log е от длины волны. В таблицах обычно даются длины волн, при которых наблюдается максимум поглощения ( MaKo)i и соответствующие этому максимуму величины е или log е. Для соединений с неизвестным молекулярным весом поглощение выражают как величины Е°(°см, где концентрация выражается в граммах на 100 мл. [c.151]

В следующих двух случаях Б i Г) в = 180°, os6 = — 1, и, следовательно, Дрд- = 2Dq , а >оа+ = Мономеры возбуждаются в противофазе. Интенсивность поглощения определяется переходом - Когда мономеры располагаются голова к голове (случай В), величина Kj2 положительна (отталкивание), в то время как для антипараллельной стопки (случай Г) Kjj < О и мономеры притягиваются. В случае В частота полосы поглощения v будет больше, чем для мономера, в случае/ — меньше. Таким образом, в случае В спектр поглощения будет таким же, как и в случае Л, а в случае Г — как в случае Б, хотя порождающие их состояния различаются. Заметим, что во всех этих случаях не наблюдается никакого спектрального расщепления, происходит только сдвиг максимума поглощения. Однако для любого угла, отличного от О или 180°, обычно наблюдаются две спектральные полосы. [c.52]

Характер адсорбции толуола, пара-ксшюла и ЭБ на НЦВМ/АЬОз примерно одинаков, некоторые специфические особенности имеет адсорбция лета-ксилола, поэтому на рис. 3 представлены ИК-спектры лишь ЭБ и иета-ксилола. В интервале температур от 25 до 300°С адсорбция ЭБ происходит точно так же, как на чистом НЦВМ (рис. 3, 2, сравнить с рис. 3, 6). При повышении температуры до 350°С спектральная картина резко меняется (рис. 3, 3) исчезают все полосы исходного вещества, появляется непрерывное поглощение с широкими максимумами в области 25(Ю см , 2800-3000 см , характеризующие комплекс с сильной водородной связью с участием протонов поверхности. Значительно усиливается поглощение в области 1630-1650 см . Увеличение интенсргеностей п. п. 3560-3680 см свидетельствует об образовании новых ОН-групп. Следовательно, в адсорбции принимают участие и поверхностные основные атомы кислорода. Аналогичные п. п. появляются в спектрах адсорбированных толуола и иара-ксилола. Кратковременная откачка при 25°С несколько увеличивает интенсивность всех полос. Это явление характерно для поведения поверхностных комплексов в условиях низкотемпературной десорбции. [c.130]

Совершенно отлично соотношение между воспроизводимостью и абсолютной точностью измерений интенсивности (Г, Е) полос поглощения и соответственно их формы и ширины. Современные серийные спектрофотометры позволяют быстро и с хорошей воспроизводимостью (от нескольких процентов до долей процента) измерить прозрачность Т или погашение Е испытуемого образца в зависимости от частоты. Однако эти величины зависят не только от образца, но и от характеристик примененного спектрального прибора и условий измерений и не могут отождествляться с соответствующими истинными величинами — характеристиками исс-чедуемого образца и только образца. Расхождения между измеренными на различных приборах или в различных условиях спектрами одного и того же вещества могут на порядки величин превосходить невоспроизводимость измерений. Например, если вычислить коэффициенты погашения в максимуме полос по приведенным [c.493]

От датчика сигнал поступает на регистрирующее устройство. Спектр исследуют как зависимость интенсивности поглощения от напряженности магнитного поля. Для изолированных ядер спектральная кривая представляет собой очень резкий пик полосы по-глош.ения. В твердом теле рассматриваемое ядро жестко закреплено в кристаллической решетке. Оно имеет собственный магнитный момент, что приводит к возникновению слабого локализованного магнитного поля Нь. Поэтому второе, соседнее ядро испытывает влияние поля Н Нь (знак зависит от ориентации первого ядра в магнитном поле). Вследствие этого твердое вещество, содержащее пары ядер, дает резонансный спектр в форме дублета. Его компоненты соответствуют двум эффективным полям Я+Ях,, действующим на каждое ядро при его взаимодействии с соседями. Треугольное расположение ядер дает спектр с тремя пиками, а тетраэдрическое — спектр с плоским пиком, так как ожидаемые четыре максимума обычно сливаются воедино. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология