Другие типы колебаний

Для определения принадлежности отдельных ИК-полос к тому или другому типу колебаний оказывается полезным исследование смесей Н2О и D2O. Если концентрация одного компонента смеси мала, то для него в таких смесях снимается эффект уширения линий, характеризующий колебания системы одинаковых осцилляторов. [c.106]

В данной главе, упомянуты в этом перечне, но он намечает схему последующего более подробного изложения. В согласии с этой схемой, основное содержание гл. 3 делится на три части, посвященные описанию экспериментальных методов, обсуждению результатов многочисленных исследований у,, и изложению данных по другим типам колебаний. Внутримолекулярная связь рассмотрена в гл. 5. [c.67]

ДРУГИЕ ТИПЫ КОЛЕБАНИЙ [c.106]

Гораздо меньше, чем Vs, исследованы другие типы колебаний, такие, например, как деформационное или крутильное колебание А — Н, хотя влияние Н-связи на полосы этих колебаний не менее важно, чем ее влияние [c.106]

Другие типы колебаний 107 [c.107]

Другие типы колебаний [c.109]

Другие типы колебаний 123 [c.123]

Представляет интерес выяснить, как осуществляется сокращение при учете всех типов колебаний этих довольно сложных молекул. Некоторые типы колебаний можно считать относящимися к неизотопным связям. Им отвечают Аа=0 или Аи =0, вследствие чего соответствующие члены выпадут из сумм уравнения (19). Другим типам колебаний отвечают конечные значения Аи или Да, но если при образовании переходного комплекса частоты не изменяются, то соответствующие члены попарно сократятся между двумя суммами уравнения (19). При простых расчетах мы считаем, что колебания связей представляют собой колебания нормального типа. Тогда остается лишь валентное колебание разрываемой связи реагирующего вещества, которое соответствует координате реакции в переходном комплексе и не исключается из соответствующей ему суммы. В случае же внутримолекулярных изотопных эффектов, как мы увидим из рассмотрения отношения k Jk[, положение несколько иное. [c.153]

Более того, из самого определения дебаевской температуры следует, что выделение единственной характеристической температуры возможно лишь в кристалле с простым спектром колебаний, а следовательно, с достаточно простой структурой. Спектр колебаний сильно анизотропных кристаллов (см. 4, п. 4) или кристаллов с очень сложной кристаллической решеткой нельзя характеризовать одной типичной частотой, поэтому в таких кристаллах бессмысленно вводить только одну характеристическую температуру. В таких ситуациях температура Т иногда может быть низкой для возбуждения одних степеней свободы, но в то же время оказаться высокой для других типов колебаний. [c.166]

По мнению автора настоящего обзора, параметры, необходимые для теоретического рассмотрения изотопных эффектов с точки зрения гибридизации, известны не лучше, чем в случае взаимодействий валентно несвязанных атомов. Особенно это стало очевидным после недавних критических замечаний Вильсона [69] и Лайда [72] относительно возможности использования углов между связями в качестве меры гибридизации. Кроме того, как будет отмечено при обсуждении ионизации муравьиной кислоты в разд. IVA, внеплоскостные деформационные колебания нельзя в общем считать совершенно независимыми от других типов колебаний. Кроме гибридизации и пространственных взаимодействий, они будут зависеть также от ряда других факторов, таких, как, например, характер я-электронной системы, с которой связан атом углерода. Таким образом, и в этом случае при обсуждении вторичных изотопных эффектов нам придется ограничиться лишь эмпирической корреляцией экспериментальных данных. [c.126]

Предположим, что из четырех типов колебаний молекулы АВС одно, например валентное симметричное, имеет настолько низкую частоту V , что дл е нее можно считать (1 — Из других типов колебаний [c.364]

Метод, основанный на использовании цилиндрического резонато-ра с ЕQ Q —типом колебаний и расположением образца диэлектрика по оси резонатора (см. рис. УП.Ц.,а), рассмотрен в работах /18-22/. Широкое применеиие этого метода для измерений диэлектриков Б СВЧ-диапазоне объясняется следующими особенностями волны Eq-jq в круглом резонаторе отсутствуют другие типы колебаний, структур электромагнитного поля в резонаторе отличается простотой, размеры резонатора минимальны по сравнению с размерами резонаторов, в которых возбуждаются другие типы колебаний. Присутствие образца не [c.97]

При использовании преобразователей других форм может быть применена такая же последовательность операций, но полученные константы будут характеризовать другой тип колебаний. Например, для стержневого преобразова- [c.99]

Характеристические частоты и средние амплитуды имеют довольно широкое распределение. Хотя силовые постоянные для крутильных колебаний очень малы по сравнению с силовыми постоянными для других типов колебаний, крутильные колебания можно рассматривать как колебательные моды с наиболее низкой частотой и наибольшей амплитудой. Очевидно, что крутильные колебания большой амплитуды будут сильно демпфиро-пат1 ся в стеклообразном состоянии, для которого типична очень высокая вязкость. [c.196]

В другие типы колебаний той же чйстоты. Только по отношению к некоторым элементам симметрии вырожденные колебания являются симметричными либо антисимметричными, т. е. смещения атомов из положений равновесия либо остаются неизменными, либо меняют знак. [c.646]

Частоты нормальных колебаний могут быть найдены из колебательных инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния, а также из электронных спектров. В инфракрасном спектре активны те колебания, которые сопровождаются изменением дипольного момента, в комбинационном же спектре — сопровождающиеся изменением поляризуемости молекулы. Для всех молекул, обладающих центром симметрии, колебания, активные в инфракрасном спектре, неактивны в спектре комбинационного рассеяния и наоборот. Для молекул других типов колебания могут быть одновре.менно активны в обоих спектрах. Благодаря указанным особенностям спектров многоатомных молекул изучение спектров комбинационного рассеяния дополняет исследование молекул при помощи щгфракрасных спектров поглощения. Совместное исследование [c.25]

На примере этой системы была предпринята попытка [100] проверить гипотезу изолированного колебания (разд. И1А, 1, б). Для этого сравнивали частоты С — Н-связей гексаметилбензола и его устойчивого комплекса с хлоранилом в области валентных и деформационных колебаний. Согласно уравнению (III-10), в этом случае должен наблюдаться суммарный сдвиг в область более низких частот, равный 100 и обусловленный тремя типами валентных колебаний и тремя типами деформационных колебаний С — Н-связи. Однако из рис. 9 можно заметить, что направление суммарного сдвига скорее всего противоположное. Это показывает, что понижаются частоты других типов колебаний. Такими колебаниями могут быть даже низкочастотные колебания колец относительно друг друга, которые посредством различных перекрестных членов (разд. II1Б, 2) должны быть связаны с колебаниями С — Н-связей. [c.144]

Сделаем несколько предостережений. Для данной молекулярной модели исследователь часто считает известным направление колебательного момента перехода относительно направления химической связи. Вероятно, это справедливо только для сильно локализованных колебаний, таких, как валентные колебания групп С — Н, 8 — Н и N — Н, для которых момент перехода направлен вдоль химической связи. Для симметричных и антисимметричных валентных колебаний СНг-групп, а также для некоторых других типов колебаний СНг-групп переходный момент достаточно хорошо определен (см. рис. 70, гл. 1 0- Но переходный момент валентных колебаний С = О для амидной группы, например, образует угол 10—20° с карбонильной связью. Для многих других колебаний следует ожидать подобных отклонений [1, 15, 52]. [c.253]

Алифатические амины. Колтуп [21] указал также, что алифатические амины имеют полосы поглощения в интервале 1220—1020 СЖ , которые, по-видимому, соответствуют валентным колебаниям несопряженной связи С—Ы они часто имеют малую интенсивность. По этой причине, а также вследствие широкого интервала частот, в который они попадают наряду с полосами многи5с других типов колебаний скелета, сведения об этих полосах не имеют большого значения, если не считать того, что в некоторых случаях их можно использовать для подтверждения других данных. [c.311]

Весьма вероятно, что перпендикулярную полосу при 1075 м можно отнести к O(СН) виду колебаний. Этой полосы нет в спектре а-дейтерополиакрилонитрила. Соответствующая частота деформационных колебаний группы D может быть связана с полосой при 895 см . Соотношение полос при 1075 и 895 равно примерно 1,20. Эта низкая величина также означает, что полоса при 1075 смешана с некоторым другим типом колебаний и что колебательная энергия не локализована в колебательных движениях СН. Можно отметить, что в спектре а-дейтерополиакрилонитрила наблюдалась интенсивная перпендикулярная полоса при 1187 см . В спектре полиакрилонитрила вблизи этой частоты имеется только ступенька. Если предположить, что полоса 1187 смг дублирует ступеньку, имеющуюся в спектре недейтерированного полимера, то эту частоту следует рассматривать как фундаментальную. Вероятное отнесение для этой полосы — вращательный тип колебаний [c.48]

Рассмотрим вращательный тип колебаний изолированной группы СНг. Я (СНг). Если эта группа находится в изолированном звене —ОСН2СН2О — гош-формы, следует ожидать два вращательных типа колебаний, а именно (СНг) и Яи (СНг), где А указывает на симметричные, а Б — на антисимметричные колебания по отношению к оси Сг гош-формы [98]. Если звено СНгСНгО— рассматривать как мономерное звено в спиральной цепи, то получим четыре типа колебаний 7 а(СН2)Л1, / д(СН2) 1, / л (СНг) Лг и Яд (СНг) 1. Тип Л1 в ИК-спектре неактивен. Оба типа Е перпендикулярны, тип Лг — параллелен. Таким образом, в ИК-спектре полиэтиленоксида следует ожидать две перпендикулярные и одну параллельную полосы, относящиеся к вращательным типам колебаний СНг. Эти три типа колебаний можно отнести к полосам 842(1), 945( ) и 960( [) см . Такие же правила отбора приложимы и для других типов колебаний СНг- Частоты и отнесения типов колебаний группы СНг в полиэтиленоксиде приведены в табл. 13. [c.80]

Здесь М —некоторая частица (молекула или атом), участвующая в столкновении, причем вероятность передачи энергии в столкновении зависит от природы этой частицы число у указывает энергетический уровень соответствующего типа колебаний. Для многоатомных молекул СОг и Н2О записаны релаксационные процессы лишь для деформационного колебания, частота гг которого — наименьшая по сравнению с частотами других типов колебаний этих молекул. Остальные колебания многоатомных молекул возбуждаются при столкновениях при внутримолекулярных процессах обмена колебательной энергией. Возможны различные каналы столкновительной релаксации энергии антисимметричных колебаний (гз) молекул СО2. Например, возможны такие процессы релаксации первого уровня 001 антисимметричного колебания молекулы СО2 С02(001) +уИ С02(110) +М-Ь600, С02(001) -f ЛГ С02(030) -fЛI + 500, 02(001)-fЛI ei 02(010)+Лi+2420. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология