Колебания внеплоскостные

Колебания внеплоскостные, или антисимметричные. [c.380]

Частоты внеплоскостных деформационных колебаний водородного атома, с,и [c.122]

В. Частоты собственных колебаний 11-образных труб. Вибрационные характеристики для и-образных труб рассчитать намного труднее, чем для прямых. В [8] предложен метод расчета, который требует большого количества исходных данных, не всегда имеющихся в распоряжении. В результате для расчетов часто применяется упрощенный подход. В этом методе прямые участки и гибы трубы рассматриваются отдельно. Прямые участки рассматриваются аналогично прямым трубам. Для гиба применяется метод, предложенный в [9] и включенный в стандарты ТЕМА [5]. Если предположить, что для первой моды внеплоскостной вибрации и-образной трубы применяются простые опоры, частота собственных колебаний может быть рассчитана по соотношению [c.323]

Положение алкильных заместителей уточняется по области внеплоскостных деформационных колебаний С—Н ароматических [c.76]

Другим критерием могут служить внеплоскостные колебания С—Н в области 690 см для г с-изомеров и в области [c.420]

Разность энергии s-, 6-, а- и р-колебаний в жидкой D2O и Н2О при 25°С равна —16 220 Дж/моль. Разность энергий s-, Ь- и -колебаний в парах D2O и Н2О равна —14 800 Дж/моль. При замене водорода на дейтерий разность энергий характеристических колебаний пара и жидкости здесь возрастает на 1420 Дж/моль. Заметим, что (в отличие от метилового спирта) основной вклад в эту разность вносит изотопический сдвиг частот внеплоскостных деформационных р-колебаний водородной связи. Экспериментальная величина разности энтальпий парообразования тяжелой и обычной воды составляет 1380 Дж/моль. [c.68]

Аналогично плоско-неплоские переходы приводят к появлению длинных прогрессий по внеплоскостному деформационному колебанию. Отсутствие таких прогрессий в различных наблюдавшихся электронных переходах радикала СН3 говорит, согласно принципу Франка—Кондона, о том, что при переходе от верхнего состояния к нижнему лишь незначительно изменяется конфигурация молекулы. Все верхние состояния представляют собой ридберговские состояния, в которых геометрическая структура молекулы должна быть точно такой же, как у иона СНз" . Кроме того, из теории Довольно определенно следует, что ион имеет плоское строение, ибо отсутствуют электроны на таких орбиталях, которые могли бы обусловливать неплоскую конфигурацию иона. По этим причинам можно сделать вывод, что нейтральный радикал СН3, для которого теоретически предсказать структуру не так просто, является плос- [c.161]

Преимущество спектроскопии КР при исследовании О-О-связи становится очевидным, если учесть подвижность НЭП атомов кислорода, обеспечивающую значительное изменение тензора поляризуемости молекулы пероксида. Относительная интенсивность линий КР, отвечающих колебаниям пероксидной связи, больще относительной интенсивности соответствующих полос в ИК-спектрах. Соотнощение интенсивностей определяется локальной симметрией пероксидной цепочки. Линия у(О-О) в спектре КР всегда поляризована, однако условие сильной поляризации (р<0.1) выполняется не для всех пероксидов, а значение р характеристично для каждого класса пероксидов [145]. Наконец, в спектрах КР деформационные и внеплоскостные колебания С-Н-связей малоактивны или вообще не активны [147]. [c.162]

Теперь посмотрим, из изменений каких внутренних координат состоит каждое из этих нормальных колебаний. В этой молекуле должны быть два валентных колебания N—И и одно валентное колебание N—N. Для описания деформационных колебаний выбор двух углов N—N—Н достаточно очевиден, и это будут плоскостные деформационные колебания. Из этих координат образуются пять нормальных колебаний, и остается найти еще одно. Чтобы решить вопрос о его природе, можно воспользоваться таблицей характеров. Из трех различных видов неприводимых представлений, обсуждавшихся выше, и Вц симметричны по отношению к поэтому они должны соответствовать колебаниям в плоскости молекулы, т. е. для пяти колебаний, рассмотренных выше, имеем 2А + 2Д . Однако остающееся нормальное колебание типа А антисимметрично по отношению к а , так что оно должно включать движение с выходом из плоскости. Следовательно, это нормальное колебание должно быть внеплоскостным деформационным колебанием. [c.238]

СОСТОИТ в том, что нормальное колебание типа будет внеплоскостным деформационным колебанием. [c.239]

Плоская молекула АХ3 имеет симметрию Внеплоскостное колебание типа А (рис. 7-4,6) понижает симметрию системы до Сз . Симметрия этого колебания в точечной группе равна Л,. [c.319]

ОБЛАСТЬ ОТ 900 ДО 675 M . В области от 900 до 675 производные бензола обладают сильным поглощением, вызванным внеплоскостными деформационными колебаниями связей С—Н. Эти полосы ноглощения, так же как полосы поглощения в районе 2000—1650 см полезны для выяснения характера замещения в производных бензола (табл. 16-4). [c.640]

Внеплоскостные д е ф 0 р м а ционные колебания [c.163]

СМ — область валентных и деформационных колебаний одинарной связи. В этой области нельзя идентифицировать определенные функциональные группы, однако она показывает различия между подобными молекулами и поэтому может служить областью отпечатков пальцев . Органические соединения обычно дают пики поглощения между 1300 и 1475 см , обусловленные деформационными колебаниями атомов водорода. Внеплоскостные деформационные колебания олефинов и ароматических групп СН обычно проявляются в области 700—1000 СМ . [c.476]

Внеплоскостные деформационные колебания 880-680(ср.) (сл.) [c.195]

Таблица 3.2. Основные частоты внеплоскостных колебаний молекул

Деформационные колебания углерод-водородных связей в алкенах и ароматических кольцах происходят как в плоскости двойной связи или кольца, так и вне плоскости, и из них чаще используются последние. Для алкенов внеплоскостные деформационные колебания дают сильные полосы в области 800—1000 см-- , причем точное положение зависит от природы и числа заместителей и от стереохимии. [c.435]

Для ароматических колец внеплоскостные колебания С—Н дают сильное поглощение в области 675—870 см , причем точная частота зависит от числа и положения заместителей для многих соединений поглощение наблюдается при следующих частотах [c.435]

Алкены дают полосу валентного С—Н-колебания при 3000—3100 слг и наиболее характеристичную сильную полосу внеплоскостного деформационного С—Н-колебания в области 800—1000 см . [c.435]

V — валентные, 6 — деформационные (плоскостные), у — деформационные (внеплоскостные) колебания X и V обозначают Си N (или О) соответственно. Участки поглощения наиболее важных колебаний показаны жирными линиями. Тонкие линии указывают области, где поглощение, [c.124]

Область 1000—000 см В этой области проявляются внеплоскостные деформационные колебания СН-группы и деформационные плоскостные колебания кольца. Число полос и их интенсивность зависят от симметрии молекул. Влияние природы заместителей на интенсивность не определено. Подобно моно-и л-дизвмещенным бензола, имеющим близ 700 см полосы внеплоскостных деформационных колебаний кольца, соответствующие гетероароматические соедиртепия также поглощают в этой области спектра. [c.139]

Тип замещения в бензольном кольце можно определить по полосам внеплоскостного деформационного колебания атомов водорода. Эта полоса имеет достаточно высокую интенсивность, а ее положение в спектре зависит от количества смежных незамещенных атомов водорода. При пяти незамещенных атомах водорода, т. е. у монозамещенных производных, в спектре появляются две полосы 690—710 и 730—770 см -. При четырех смежных незамещенных атомах водорода, т. е. у 1,2 замещения, наблюдается только одна полоса 690—710 У ,2,3-за-мещенных в спектре наблюдается полоса очень высокой интенсивности 750—810 см- . [c.65]

Лазеры позволяют избирательно возбуждать определенные частоты колебания в молекуле и выяснить роль каждой из этих частот в химической активации. Например, при облучении этилена и фтора в матрице замороженного аргона (12 К) светом с частотой 953 см (частота внеплоскостного деформационного колебания в молекуле этилена) реакция не идет (Ф < 10 ). При возбуждении одновременно двух вне-плоскостных дес рмационных колебаний группы СНа реакция С2Н4 с Рг идет с Ф 10 . А если возбуждать колебания С — Н-связи (светом в области 3000—4200 см ), квантовый выход повышается до [c.112]

О таком же типе замещения олефиновой связи свидетельствует присутствие в ИК-спектре интенсивной полосы при 980 см 1 (внеплоскостные деформационные колебания С—Н-свЯзей в /пранс-двузамещенной двойной связи). [c.222]

Если представить себе молекулу, как систему шариков, связанных пружинами, можно выделить два основных типа колебаний растягивающие, которые называют валентными, и изгибающие — деформационные. Первые обозначают буквой v, деформационные в плоскости — буквой б, деформационные внеплоскостные — буквой л (или Р). Нижние индексы у этих букв as, s и d служат для обозначения асимметричного, симметричного и вырожденного (degenerate) колебаний. [c.269]

НОГО /иранс-деформационного колебания при 990 см 1 наблюдается и внеплоскостное Чис-деформационное колебание при 710 см 1 группе с двойной олефиновой связью, находящейся у атома углерода в положении 5, следует приписать чис-строенне. На ИК-спектре ясно видно присутствие одной цис- и одной транс-групп с двойной олефиновой [c.412]

До настоящего времени спектроскопические исследования наиболее полно были проведены для изучения производных пиридина и хинолина. Было установлено, что наличие в цикле гетероатома не сопровождается появлением определенной характеристичной полосы поглощения, поэтому обычно анализируют полось[ поглощения, связанные с внеплоскостными деформационными колебаниями групп С—Н бензольных колец. В этой области в спектрах пиридина и хинолина проявляются полосы поглощения, близкие по частотам полосам поглощения соответствующих гомологов бензола и нафталина. Для производных бензола и нафталина было установлено, что главным фактором, определяющим частоту этих колебаний, является число незамещенных атомов водорода в цикле и что частота полос определяется в основном положением, а не природой заместителя. В производных пиридина и хинолина гетероатом рассматривается как заместитель в кольце. [c.91]

ИК-спектры 5,б-бензохи-нолпнов хорошо обозначаются в области 900— 690 см , соответствующей внеплоскостным деформагщ-онным колебаниям С—И в ароматических соединениях (рис, I). При установлении корреляций следует полагать, что каждое из колец а, Ь, с) представляет самостоятельную колебательную единицу и может рассматриваться как в различной степени замещенный бензол. Известно, что частота полосы внеплоскостных деформационных колебаний бензола определяется тнпо.м замещения, т. е. числом смежных атомов водорода, и не зависит от природы заместителя 1228], [c.92]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

Область отпечатков пальцев ниже 1500 см (6,7 мкм). В этой области кроме характерного поглощения отдельных типов молекул наблюдается ряд полезных групповых частот. Среди колебаний группы С—Н можно назвать ножничное колебание метиленовой группы в алканах вблизи 1467 см (6,82 мкм). Асимметричное деформационное колебание группы СНз около 1460 см (6,85 мкм) и симметричное около 1380 см (7Д5 мкм) полезны для отнесения. Хорошо известно, например, что геминальные диметильные группы дают в этом положении дублет. Другие характеристические колебания С—Н относятся к внеплоскостным деформационным колебаниям атома водорода в ненасыщенных и ароматических соединениях. Кроме того, в этой области проявляются валентные колебания С—F около 1200 см (8,3 мкм), валентные колебания С—О—С в прстых и сложных эфирах около 1200 см , валентные колебания С—О и деформационные колебания ОН в спиртах в интервале 1000—1260 см (7,9-10 мкм), валентные колебания Р=0 около 1200 см (8,5 мкм), валентные колебания SiO в области 1000-1100 см (9-10 мкм) и валентные колебания I около 700 - 800 см (12,5-14 мкм). [c.189]

В этой таблице все частоты поглощения даны в волновых числах (в некотором интервале) для растворов в инертных растворителях, если не оговорено особо. Часто положение полосы внутри интервала связано с некоторой структурной особенностью молекулы. Интервалы имеют приблизительный характер существует вероятность того, что некоторые структуры поглощают вне данного интервала. Обозначения типов нормальных колебаний также носят приближенный характер. Например, в валентном колебании С—О—С в простых эфирах участвуют и некоторые другие скелетные колебания. Использованы следующие обозначения V — асимметричное валентное колебание, 5 - симметричное деформационное колебание, (о - веерное колебание, р - маятниковое колебание, К - алифатическая группа, Аг - арильная (ароматическая) группа, X — галоген. А — анион, М" — катион, 8 — сильная (интенсивная полоса), М - средняя, W - слабая, V - переменная интенсивность, 1р - плоскостное колебание, оор - внеплоскостное колебание, комб.— комбинационная полоса. [c.300]

Рис. 6.8. ИК-спектр 1,1-дихлорэтена Н2С = СС12. Здесь показано влияние растворителей а — на волновое число V и интенсивность А полосы антисимметричного валентного колебания Га8(СН2) б—на волновое число V и полуширину Ду1/2 полосы внеплоскостного деформационного колебания к(СН2) [366].

Серия полос в интервале волновых чисел 1300—900 см , вероятно, отвечает деформационным колебаниям СЕязей С—Н бензольных колец (1300—1000 см — плоскостные колебания, 1000—900 внеплоскостные колебания). В спектрах 4-окисей 1,2-дигидро-ЗН-1,4 бенздиазепин-2-онов присутствует интенсивная полоса поглощения связи N->0 при 1280 см . [c.107]

В ИК-спектрах алкенов имеются полосы поглощения, обусловленные валентными колебаниями связей С-Н и С-С. Для связей С-Н в монозамещенных алкенах, например, типичны три интенсивные полосы поглощения, одна из которых характеризует одиночную связь С-Н, а две другие - симметричные и асимметричные колебания геминальных связей С-Н. Этк типы колебаний схематично изображены на рис. 3.5, Полоса асимметричного колебания облегчает идентификацию монозамещенных алкенов, поскольку она располагается около 3100 см 1, т. е. далеко от полос колебаний других связей С-Н (к сожалению, в этом диапазоне расположены также полосы поглощения, отвечающие колебаниям связей С-Н в аренах), однако полоса симметричных колебаний, лежащая при 2975 см 1, маскируется при наличии в молекуле алкильных групп. В спектрах алкенов мо1уг также присутствовать полосы, соответствующие плоскостным и внеплоскостным деформационным колебаниям, аналогичным описанным выше для метиленовой группы (рис. 3.2). [c.49]

Различные плоскостные колебания обусловливают появление полос поглощения в диапазоне 1450-1200 скг , одвако эти полосы малоинтенсивны и мaлoинфopмatивны напротив, внеплоскостные кояебания, которым отвечают полосы погло- [c.51]

Для 1 ис-дизамещенных алкенов обычно характерна полоса валентного колебания связи С-С при 1660 см т. е. расположенная примерно на 15 см ниже, чем у соответствующих трамс-изомеров. Кроме того, для последних типична полоса внеплоскостного де рмационного колебания при 950 см отсутствующая в спектрах 1 ис-изомеров. [c.52]