Диэлектрическая релаксация в области низких частот

В модели полимерной цепи с боковыми ответвлениями, в которой отсутствует результирующий момент, направленный по линии, соединяющей концы цепи, при движении молекулы как целого дисперсионный пик в области низких частот не возникает. Однако существование низкочастотного дисперсионного пика вытекает из двух других теорий диэлектрической релаксации. [c.307]

Исследование диэлектрических свойств эпоксидных смол на различных стадиях отверждения показало, что с увеличением времени отверждения область максимума tgб дипольно-сегментальных потерь смещается в сторону более высоких температур, а значение tg бмакс уменьшается [84]. В процессе отверждения смолы при постоянной температуре в области проявления дипольно-сегментальной релаксации максимум tg б (или е") смещается в сторону более низких частот, его значение понижается и соответственно уменьшается диэлектрическая проницаемость. Это дает возможность контролировать процесс отверждения по измерениям диэлектрической проницаемости. Если время релаксации сегментального движения резко изменяется при изменении густоты сетки, то время релаксации дипольно-группового процесса, по-видимому, мало зависит от густоты сетки. У неполностью отвержденной смолы (40 % прореагировавшего отвердителя) частота, при которой 1дб дипольно-групповых потерь максимален, такая же, как и у полностью отвержденной смолы. [c.100]

В гетерогенных системах заряды могут аккумулироваться на границах между фазами, приводя к появлению поляризации на границах раздела, часто называемой также поляризацией Максвелла — Вагнера. Это имеет место только тогда, когда фазы отличаются по значениям диэлектрической проницаемости или проводимости или одновременно по тому и другому, например в случае, когда в двухслойном диэлектрике произведение диэлектрической проницаемости 1 одной фазы на проводимость к второй фазы не равно произведению диэлектрической проницаемости второй фазы 82 на проводимость первой фазы к , т. е. когда г к ф г к- . Главной причиной поляризации на границах раздела является обычно разность проводимостей, ибо диэлектрическая проницаемость меняется от фазы к фазе значительно меньше, чем проводимость. Для накопления зарядов на границах раздела может потребоваться время порядка секунд или минут, т. е. время релаксации будет настолько велико, что эффект можно наблюдать, только проводя измерения при очень низких частотах. Однако высокая проводимость одной из фаз может сдвинуть релаксационные процессы в радиочастотную область. [c.628]

Установленная связь между диэлектрической релаксацией и выходом продуктов фотолиза или фотоокисления указывает на то, что фотолиз в вакууме при облучении УФ-светом с длиной волны Я>300 мкм не сопровождается заметными изменениями диэлектрических свойств пленок из полистирола. При облучении, при прочих равных условиях, светом с длиной волны Х,=254 мкм наблюдается повышение диэлектрической проницаемости в области низких частот. [c.103]

Из этих выражений видно, что дисперсная система сферических частиц с оболочками имеет две области диэлектрической дисперсии, которые характеризуются двумя временами релаксации Тр — на высоких частотах и Tq — на низких частотах, как показано на рис. V.22, на котором раскрывается смысл применяемых символов. [c.355]

Другой тип энергетических потерь в диэлектриках связан с электронной Рэл и атомной Рат поляризациями, обусловленными смещениями (ток смещения) под действием электрического поля электронов, ядер, ионов или атомных групп (резонансное поглощение). Для практического применения диэлектриков представляет интерес рассмотрение деталей перехода от установившейся полной поляризации при низких частотах к поляризации при оптических частотах, так как они непосредственно связаны с разделением поляризации при низких частотах на ее составляющие ориентационную и деформационную (атомную и электронную). Резонансные потери проявляются при частотах Ю —10 Гц (миллиметровая и инфракрасная области длин волн). Существование их у полимеров обусловлено наличием собственных колебаний атомных групп. Некоторые полосы поглощения в инфракрасной области связаны с трансляционными движениями диполей. Характер изменения потерь энергии при этом имеет сходство с соответствующими зависимостями при дипольной релаксации. Мнимая составляющая " обобщенной диэлектрической проницаемости е изменяется в окрестности резонансной частоты примерно так же, как и при дипольной релаксации (проходит область максимума), хотя потери энергии в этом случае имеют другую природу и требуют иного аналитического описания. В то же время диэлектрическая проницаемость е при дипольной релаксации и резонансном поглощении изменяется ио-разному. [c.178]

В полярных полимерах — поливинилацетате, полиме-тилметакрилате и др. ( 8=0,02—0,03) дипольные группы стремятся следовать за изменениями поля, но время релаксации -с колебаний зависит от вязкости среды, температуры, наличия пластификатора, размера поворачивающегося участка цепи и т. п. При очень низкой частоте поля по сравнению с т все дипольные группы следуют за полем, что соответствует наибольшему значению диэлектрической постоянной г среды напротив, при очень высокой частоте поля все дипольные группы заторможены, что соответствует минимальному значению е. Кривые, выражающие изменение в с частотой поля, называются кривыми диэлектрической дисперсии перегиб кривых дисперсии соответствует времени релаксации т в этой же области tg 8 имеет [c.252]

Для диэлектрической релаксации в растворах полимеров характерен узкий спектр времен релаксации. Наличие спектра Тр в растворах полимеров не связано с полидисперсностью растворенного полимера. Параметр распределения времен релаксации Я зависит также от природы растворителя для раствора поливинилбромида в тетрагидрофуране X — 0,93, а в циклогексане Я. = 0,83. Предполагается, что это изменение А обусловлено появлением ассоциаций поливинилбромида в циклогексане, наблюдаемых методом светорассеяния. Ассоциация молекул приводит к появлению спектра А. и смещению области дисперсии в сторону более низких частот- [c.168]

ДОПОЛНЯЮТ друг друга. Максимуму потерь, наблюдаемому при высоких частотах при комнатной температуре, будет соответствовать максимум потерь при низкой частоте и низкой температуре. Поэтому если экспериментатор имеет ограничения в области используемых частот, изменение температуры может расширить его рабочую область частот. Диэлектрические измерения, проведенные в широком интервале частот и температур, позволяют определить I) диэлектрический инкремент — ес 2) спектр областей релаксационных потерь и частот, при которых наблюдаются максимумы диэлектрических потерь 3) форму областей релаксационных дисперсий и распределение времен релаксации ср(т) и 4) температурную зависимость вышеуказанных величин. Эти величины помогают охарактеризовать релаксацию и установить ее связь с другими областями потерь в одном и том же полимере и в других полимерах. Относительные релаксационные эффекты, которые имеют место при небольших химических изменениях полимерной молекулы, часто являются наиболее ценной информацией, получаемой из эксперимента по релаксации. [c.387]

Характерной особенностью изменений tg б для облученного полиэтилена, при частотах 10 —10 Гц, является возникновение широкой области максимальных значений при потерях средне- и низкочастотной релаксации (в интервале температур от —50 до 80 °С), занимающей промежуточное положение между максимумами tgб, отмеченными до облучения. Обнаружено также, что для нестабилизированного облученного полиэтилена низкой плотности в области потерь высокочастотной релаксации (от —150 до —50°С), значение tgб возрастает. Стабилизация полиэтилена исключает изменения tgб при облучении в рассматриваемом интервале температур. Таким образом, после облучения значения тангенса угла диэлектрических потерь полиэтилена низкой плотности в области низких температур увеличиваются в меньшей степени, чем при высоких. При этом критерием стабильности tgб полиэтилена при облучении являются изменения показателя при 20—30 °С. [c.59]

Авторы работ [198—210] проводили исследования диэлектрической релаксации в полимерах при низких частотах (10 2- 10 Гц). Было обнаружено, что в области стеклования зависимость Igt от 1/Г имеет s-образный [c.129]

Особое значение с экспериментальной точки зрения представляет тот факт, что кривая для а о.о (11,0 с увеличением Рг быстро спадает, выходя из области, в которой лежат остальные кривые для а т,п и для р>1. Поскольку члены с р>1 могут вносить существенный вклад в уравнение (7.16), главный член сам по себе является разумным приближением для g o,o, позволяющим получить уравнения для диэлектрической релаксации в форме уравнений Дебая (7.3) — (7.5). Низкая частота, соответствующая (II,/) моде для больших значений Рг, отвечает вращательной диффузии в направлении, противоположном действию нематического потенциала (рис. 7.2). Таким образом, теория адекватно описывает характеристический диэлектрический спектр нематика, состоящий из низкочастотной релаксации 6,1 (вследствие которая в сильно анизотропной жидкости [c.264]

Многочисленные исследования диэлектрических свойств различных газовых гидратов КС-1 и КС-П в широком диапазоне температур выполнены школой Дэвидсона. При изучении диэлектрических свойств гидратов полярных гидратообразователей [57] (этиленоксида, тетрагидрофурана) действительно найдены две дисперсионные области диэлектрическая релаксация молекул воды при низких частотах и релаксация гостевых молекул при значительно более высоких частотах. Основные результаты изучения диэлектрической релаксации воды в клатратных гидратах приведены в табл. 2.17. Обращает внимание то обстоятельство, что для небольших и сферически-симметричных моле-кул-гидратообразователей энергия активации для переориентации молекул воды близка к соответствующей величине для льда (55,4 кДж/моль). В то же время для дипольных молекул (особенно для эфиров и кетонов, молекулы которых могут образовывать водородные связи) характерны малые времена релаксации и в 2 раза более низкая энергия активации. Таким образом, взаимодействие гость—хозяин может существенно отражаться на некоторых свойствах гидратного каркаса (например, резко повышать подвижность молекул воды по сравнению со льдом). [c.67]

Из уравнения (4.1.56) видно, что деформационная поляризация в отличие от ориентационной не зависит от температуры. При диэлектрических измерениях величина диэлектрической проницаемости уменьшается с увеличением частоты поля / по сравнению со своим стационарным значением (при / = 0) в определенной области частот (дисперсионной области) до величины = п. Дисперсия характеризуется зависимостью показателя преломления от длины волны. Обычно показатель преломления возрастает с уменьшением длины волны. Так как в данном случае показатель преломления уменьшается с уменьшением длины волны, эту область называют областью аномальной диэлектрической дисперсии. При этом фактор диэлектрических потерь, тангенс б, характеризующий энергию, получаемую диэлектриком, проходит через максимум при (еоэо — еоо)/2, так как потребление энергии особенно велико, когда время, проходящее между изменением поля, соизмеримо с временем релаксации (резонанс рис. 4.10), [19, 20]. При низких частотах ориентационная поляризация еще безынерционно следует изменению электрического поля. Дальнейшее повышение частот ведет к дисперсии диэлектрической проницаемости. Это явление характеризуется следующим уравнением [c.113]

Имеется ряд признаков, позволяющих считать, что ни одна из релаксаций типа 7, 77 и 777 не является максвелл-вагнеровской. Частоты, при которых они наблюдаются, довольно высоки для релаксации такого типа с учетом низких температур опыта. Диэлектрическая проницаемость в возрастает в области релаксации не более чем на 20% от наименьшего значения. При максвелл-вагнеровской же релаксации происходит возрастание 8 в десятки и более раз. Для выяснения природы этих релаксаций Б. А. Глазуном были выполнены дополнительные исследования при адсорбции других веществ (дейтерия, метилового спирта), а также и при изменении типа адсорбента. [c.240]

В наблюдаемых линиях может возникнуть усложненная форма из-за сверхтонких взаимодействий и неоднородности Яо- Влияние неоднородности обусловлено тем, что каждое измеряемое Но состоит из набора локальных Но с соответствующим размазыванием резонансной частоты о. Поэтому некоторые исследователи отказались от теоретической интерпретации и Гг и используют эти величины просто как параметры, описывающие ширину линий и насыщение. В ЭПР это почти общее явление. Однако в ЯМР 7 и Г г можно наблюдать значительно более непосредственно, используя короткие импульсы и быстро изменяющиеся поля. Г1 и Гг, а также уширение линий, возникающее в результате сверхтонкого взаимодействия ядер, сильно зависят от молекулярного движения. Исследование обоих времен релаксации с помощью ЯМР низкого разрешения и изучение изменения ширины линий в результате молекулярного движения составляют область релаксационной спектроскопии. Полученная информация иногда перекрывается с результатами механических и диэлектрических релаксационных исследований. Большинство опубликованных работ по ЯМР полимеров относится к этому классу исследований. [c.412]

Поглощение сверхвысоких частот используется для определения содержания воды в терпингидрате и в некоторых других фармацевтических препаратах. Бензар и Юдицкий [11] показали возможность применения этого метода для контроля качества продукции в промышленности. Интересная спектроскопическая методика, предложенная Фельнер-Фельдегом [30а], основана на измерении отражения прямоугольных импульсов длительностью от 30 ПС до 200 НС, что соответствует частотам от 1 МГц до 5 ГГц. С помощью этой методики в течение долей секунды можно измерить в тонких слоях изучаемого материала значения диэлектрической проницаемости, соответствующие низким и высоким частотам, времена релаксации и диэлектрические потери. Леб и сотр. [57а] развили этот метод, обеспечив возможность измерения диэлектрических проницаемостей в области высоких частот (10 МГц — 13 ГГц). С помощью разработанной аппаратуры можно измерять диэлектрические характеристики твердых и жидких веществ относительно воздуха. В работе [57а] приведены данные для полярных жидкостей, в том числе для спиртов и водных растворов сахаров. Те же авторы предложили применять при описанных измерениях электронно-вычислительную машину, обеспечивающую сбор и обработку экспериментальных данных и Фурье-преобразование получаемых спектров. Новый импульсный метод нашел применение для определения влаги в молочных порошках. Кей и сотр. [44а ] приводят методику измерений, включающую следующие операции 1) из порошка готовят шарик массой 63 мг 2) взвешивают образец и помещают его в коаксиальную воздушную линию 3) измеряют высоту импульса с помощью осциллоскопа с градуированной шкалой, аналогового или цифрового вольтметра, двухкоординатного самописца или автоматической системы обработки данных 4) устанавливают соотношение между высотой импульса и массой воды в образце. [c.510]

При снятии кривых дисперсии диэлектрической постоянной е поливинилхлорида в диапазоне частот от 100 до 2-10 гц наблюдаются две области поглощения (а- и р-поглощение)5 о. Установлено, что зависимость параметра распределения времен релаксации от температуры для а- и р-поглощения различна. В случае а-поглощения (ео—е ) увеличивается с повышением температуры и стремится к асимптотическому значению, а при уменьшении температуры — к нулю. В случае -поглощения величины р и (ео—Бос) возрастают с увеличением температуры, а при низкой температуре стремятся к асимптотическому значению. Область температур, в которой величина 3 резко изменяется, соответствует переходу поливинилхлорида из стеклообразного состояния в высокоэластическое и наоборот. [c.496]

Наиболее удобным методом определения коэффициентов вращательной диффузии является измерение дисперсии диэлектрической проницаемости, т. е. зависимости диэлектрической проницаемости от частоты приложенного поля. Диэлектрическая проницаемость возрастает при увеличении дипольного момента молекулы и практически линейно зависит от концентрации (разд. 2 гл. И1). Способность молекул изменять свою ориентацию в соответствии с изменением направления приложенного электрического поля позволяет рассчитать их время релаксации. Молекулы сферической формы характеризуются одним значением времени релаксации. В случае асимметричных молекул рассматриваемый метод позволяет определить два значения времени релаксации, если дипольный момент молекулы имеет отличные от нуля компоненты по обеим осям. Метод дисперсии диэлектрической проницаемости может быть использован для измерения малого времени релаксации порядка 10 сек, однако область его применения ограничена растворами с низкой удельной проводимостью. [c.179]

Впоследствии метод ДР был использован для изучения времени релаксации низкомолекулярных веществ (НМВ) в растворах полимеров [7, 8], для чего полярны е НМВ помещают в неполярную матрицу, в качестве которой используют стеклообразный полистирол (ПС). В области температур от —120 до —130°С он не обнаруживает диэлектрических потерь. Поэтому появление дипольной релаксации в этой области температур и примененных частот может быть связано только с движением молекул НМВ. В результате таких исследований было установлено, что по мере увеличения содержания полярного компонента в матрице ПС время релаксации т дипольной поляризации увеличивается, достигает максимального значения и далее уменьшается. Экстремальный характер изменения т обусловлен конкурирующим влиянием двух факторов — ориентацией и ассоциацией молекул НМВ, что приводит к увеличению т, и разрушением структуры полимера, что способствует увеличению подвижности молекул НМВ и уменьшению т. Эти данные показывают возможность движения молекул НМВ в матрице полимера даже при очень низких температурах. [c.433]

Сейчас уже не нужно доказывать, что любое обсуждение свойств полимера должно включать рассмотрение влияния времени и температуры. Влияние времени будет обсуждаться позднее, а основной темой данного раздела будет влияние температуры. Наиболее важные изменения в механических свойствах имеют место при температурах фазовых переходов или релаксации. Поэтому необходимо точно определить переходы первого и второго рода. Однако не всегда исследователи придерживаются единой точки зрения относительно областей этих переходов, в основном это связано с тем, что используются различные методы. Такие статические измерения, как дилатометрия и калориметрия, обычно дают более низкую температуру для того же самого перехода, чем динамические методы (механические, диэлектрические и ЯМР). При измерениях динамическими методами с повышением частоты точка перехода сдвигается в область более высоких температур. Еще больше запутывает вопрос то обстоятельство, что статические методы иногда могут показать существование перехода, не обнаруживаемого динамическими методами, и наоборот. [c.414]

Если пренебречь влиянием малых по величине внешних сил, из уравнений (38) можно определить величину времени релаксации. Этой же моделью описывается вращение молекул в таких веществах, как парафины, в которых возможны переходы между двумя стационарными состояниями. Исходя из этой модели было дано удовлетворительное объяснение изменению диэлектрических потерь Б области низких частот, а также влиянию температуры на значение частоты, при которой наблюдался максимум диэлекгрических потерь [c.304]

Особенности сегментальной и локальной подвижности в блочных полимерах можно количественно описывать с помощью следующих величин среднего (или наивероятнейшего) времени релаксации Тср (или Тн), температурного коэффициента времени релаксации (энергии активации) И, параметра ширины релаксационного спектра р и функции распределения времен релаксации / (т/тср). Например, построенные по экспериментальным данным круговые диаграммы для главной области диэлектрической релаксации многих полимерных систем имеют характерный вид кривых линейность в области высоких частот и форма дугового сектора в области низких частот [81]. Это дает основание считать, что экспериментальные данные могут быть описаны функцией асимметричной дуги. Эмпирическое выражение для такой функции было предложено Гав-рильяком и Негами в виде следующего соотношения [c.26]

Однако при 7 <7 с еще долго полностью сохраняется подвижность отдельных групп атомов, входящих в состав боковых цепей, которые совершают при тепловом движении колебания относительно положения равновесия. Кооперативность таких процессов невелика, а времена релаксации при разных температурах существенно отличаются. Методами диэлектрических потерь может быть обнаружена подвижность большинства атомных групп полимеров при условии, что они обладают дипольным моментом. Если графически представить зависимость коэффициента диэлектрических потерь г" от частоты (точнее, от lgv), то мы увидим, что существуют две области прохождения этой величины через максимум. При низких частотах наблюдается область дипольно-сегменталь-ных потерь, связанных с движением больших участков макромолекул. Проявление высокочастотной области етах обусловлено наличием колебательных движений относительно небольших радикалов, проявляющихся и в стеклообразном состоянии. [c.184]

В полярных полимерах — поливинил ацетате, полиметил метакрилате и др. (/ 0=0,02—0,03) дипольные группы стремятся следовать за изменениямш поля, но время релаксации Г колебаний зависит от вязкости среды, температуры, наличия пластификатора, размера поворачивающегося участка цепи и т. п. При очень низкой частоте поля по сравнению с т все дипольные группы следуют за полем, что соответствует наибольшему значению диэлектрической постоянной г среды напротив, при очень высокой частоте поля все дипольные rpynribi заторможены, что соответствует минимальному значению г. Кривые, выражающие изменение с частотой поля, называются кривыми диэлектрической дисперсии перегиб кривых дисперсии соответствует времени релаксации т в этой же области ///о имеет. наибольшие значения. Другой тип кривых диэлектрической дисперсии можно получить при постоянной частоте поля изменением те1мпературы в этом случае перегибы кривой соответствуют темшературе стеклования Т . Например, из рис. 100 видно, что при добавлении возрастающих количеств пластификатора дифенила к поливинилхлориду (при постоянной частоте поля 60 колебаний в 1 сек.) кривые г и положение смещаются в область более низких температур. Электрическими методами легко проводить изме- [c.252]

По структуре мономерного звена полиэтилен (ПЭ)—неполярный полимер. Однако при исследовании его диэлектрических потерь в зависимости от температуры и частоты были обнаружены максимумы тангенса угла диэлектрических потерь 1йо, обусловленные дипольиыми потерями. Наиболее полное исследование диэлектрических потерь было проведено Михайловым с сотрудн. [67—70]. 4 Плотность полиэтилена высокого.давления (ПВД) 0,92 г1см , а низкого (ПНД) 0,95ч-0,96 г см . Степень кристалличности этих полимеров, соответственно, 60—65 и 75ч-80%. Из рис. 31 видно, что на кривой температурной зависимости tg о, полученной при частоте 10 гц, у ПВД наблюдаются три максимума, а у ПНД— только два. Потери, проявляющиеся при наиболее низких температурах, были названы потерями высокочастотной релаксации, а потери, обнаруженные в области наиболее высоких температур,— потерями низкочастотной релаксации (н. ч. р.). Максимум tg 8 у ПВД вблизи О °С на рис. 31 относят за счет наличия у этого полимера потерь среднечастотной релаксации. Отсутствие данных потерь у ПНД может быть обусловлено большей плотностью упаковки и меньшей разветвленностью его молекул. Было уста- [c.48]

Дщэлектрические свойства полиэтилена изучены Михайловым, Кабиным, Крыловой [562] и другими [563—567]. При сравнении диэлектрических потерь tgб на частотах 1,5 и 10 кгц в области температур от —120 до +100° полиэтилена низкого и высокого давления сделан вывод о том, что наблюдаемые потери относятся к высокочастотным потерям, обусловленным движением звеньев макромолекул, и к низкочастотным, обусловленным движением -частей молекул, которое определяется степенью кристалличности. Характерные для полиэтилена высокого давления потери среднечастотной релаксации, связанные с наличием аморфной фазы, отсутствуют у пoлиэtилeнa низкого давления. Измерение механических потерь ультразвуковым методом, в зависимости от температуры при частоте 2 Жгц, обнаружили только высокочастотную релаксацию. Наблюдаемые явления объясняются высокой степенью кристалличности полиэтилена низкого давления [561]. [c.235]

Электрические свойства. Измерение диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости полиамидов с различным числом метиленовых групп показало, что при низких частотах и повышенных температурах происходит увеличение потерь за счет протонной проводимости через аморфную область при высоких частотах, а также и высоких температурах релаксация диполей амидных групп, содержащихся в аморфной области, дает пик потерь. В М-метилированном полидекаметиленсебацинамиде наблюдается уменьшение проводимости за счет исчезновения амидных протонов [c.418]

Если у исследуемых молекул имеется ненулевая составляющая электрического диполя вдоль длинной оси, то возникает дополнительный процесс релаксации при гораздо более низких частотах, относящийся только к параллельной диэлектрической проницаемости 8д. В веществах, в которых нематическая область находится вблизи 100° С (таких, как ПАА), это происходит в области радиочастот. Это явление обнаружили Майер и Мейер [83] и довольно-детально разбирали Мейер и Заупе [84, 85], рассматривавшие 180°-ное вращение молекул вокруг одной из коротких молекулярных осей. Для длинных молекул такое вращение в нематической фазе, естественно, затруднено и соответствующая скорость релаксации мала — как правило, в 10 раз медленнее, чем для вращения относительно длинной оси. Была произведена попытка связать это замедление с малой вероятностью для отдельной молекулы расположиться перпендикулярно оси нематика. Однако это рассмотрение очень точно провести нельзя из-за эффектов ближнего порядка две соседние молекулы, диполи которых случайно оказались параллельными, могут синхронно вращаться, оказываясь в поперечной конформации чаще, чем отдельная молекула, и т. д. [c.238]

Результаты электретно-термического анализа ПЭТФ приведены на рис. 84. В некоторых случаях (при проведении измерений в воздушной среде) четко наблюдаются в области низких температур два максимума вместо одного [161]. В этой области наблюдается дипольно-групповая релаксация — р-релаксация [276], вызванная подвижностью карбоксильных групп, Этот процесс можно разделить на два (Pi и Рг). Высокотемпературная релаксация Pi происходит с участием транс-изомеров, а низкотемпературная Рг — гош-изомеров. Температуры Pi- и Рг-переходов составляют —70 и —105 °С [277] (частота измерений 1 Гц). В большинстве случаев оба процесса перекрываются и наблюдается только один несимметричный пик механических [278] или диэлектрических потерь [279]. Поскольку соотношение площадей пи- [c.179]

Авторы работ [21, с. 345] проводили исследования диэлектрической релаксации в полимерах при низких частотах (10 -Ь10 Гц). Было обнаружено, что в области стеклования зависимость lgт от 1/Г имеет -образный вид и лучше всего описывается комплексным уравнением Мацедо—Литовица [21, с. 346] [c.83]

В области низких температур наблюдается максимум тока ТСД, обусловленный размораживанием дипольно-групповой релаксации ( ) [186]. Иногда он в ПЭТФ подразделяется на два отдельных максимума ( i и Рг). Известно, что -релаксация в ПЭТФ обусловлена подвижностью карбоксильных групп, причем i- (при более высоких температурах) происходит с участием грамс-изомеров, а 2 — гош-изомеров. Температуры r и 2-MaK-симумов составляют — 70 и—105°С [186] (при частоте 1 Гц). В большинстве случаев оба процесса перекрываются и наблюдается один несимметричный пик механических или диэлектрических потерь [187]. Поскольку соотношение площадей пиков составляет 90 10, максимум потерь обычно относят к i-процессу. [c.142]

Правомерность отнесения наблюдаемой температурной зависимости в области высоких частот тангенса угла диэлектрических потерь была подтверждена специальными исследованиями диэлектрических характеристик пленки из полистирола, содержащей различное количество 1,3-дифенилпропанона-1. Полученная температурная зависимость тангенса угла диэлектрических потерь в интервале частот от 10 до 10 Гц хорошо описывается уравнением Аррениуса. Энергия активации ориентационной поляризации карбонильной группы в окисленной пленке из полистирола равна 54,25+4,25 кДж/моль. Сравнительно низкое значение энергии активации релаксации карбонильных групп позволило Вайру высказать предположение о преимущественном вращении именно этих групп, а не макромолекулы в целом. По значению дипольной релаксации можно судить о количестве диполей, возникающих в единице объема исследуемого материала. [c.102]

О—СН—О— происходит при более низкой температуре. Аналогичные эффекты усреднения анизотропных взаимодействий наблюдались также в тефлоне при 20° С в нем начинается вращение сегментов, резко меняющее параметры спектров ЭПР фторалкиль-ных (серединных) и перекисных радикалов. В полихлортрифтор-этилене, политрифторэтилене и т. д. вращение цепей затрудняется и сужение спектра проявляется при более высоких температурах. В области температур около 150° С в тефлоне происходит дальнейшее сужение линий, обусловленное, вероятно, конформационными колебаниями Данные о частотах внутренних движений, полученные методом ЭПР, согласуются с результатами, полученными другими физическими методами (ЯМР, диэлектрическая и механическая релаксация и т. п.) [c.438]

Кратко резюмируем электричеокие свойства полярной жидкости определяются временем релаксации, которое зависит от структуры жидкости. Если период наложенного поля велик по сравнсишс с зрсмсксм релаксации, диэлектричеокая постоянная представляет собой большую величину если период мал, диэлектрическая постоянная приближается к квадрату показателя преломления. В области между низкой и высокой частотами [c.270]