Стехиометрия нецелочисленная

Порядок реакции и стехиометрический коэффициент совпадают лишь в случае простых реакций. Для таких реакций порядок — целочисленный (1-й, 2-й или 3-й). Порядок подавляющего большинства сложных реакций имеет различные и цело-, и нецелочисленные значения, не связанные со стехиометрией реакции. [c.20]

Цикл работ Б. Ф. Ормонта (6393 и др.] (см. также (6857— 6861]) связан с двумя проблемами. Развивая (с 1945 г.) некоторые новые положения физико-химического анализа, приведшие, в частности, к выводу о возможности нецелочисленных стехиометрических коэффициентов среди различных кристаллических соединений, он показал, что эти отклонения от стехиометрии являются не формальным результатом законов симметрии, а следствием законов термодинамики (равновесие [c.57]

Из приведенного выше критерия очевидно, что если диаграмма содержит лишь один цикл, то имеется только один независимый поток перехода другими словами, для таких систем стационарные потоки переходов между последовательными парами состояний цикла оказываются равными. Это приводит к понятию циклического потока , которое может быть обобщено для диаграмм со многими циклами. Действительно, циклические потоки более информативны, чем потоки переходов и, как будет видно, являются основными в неравновесной термодинамике. Более того, многоцикличные диаграммы делают ясными понятия нецелочисленной и переменной стехиометрии. Если снова обратиться к рис. 5.1, то станет очевидно, что цикл а переносит Ь] и Ьг между растворами А и В, цикл Ь переносит Ь1 и цикл с переносит Ьг. Циклическая диаграмма получается из направленной диаграммы путем добавления одной стрелки для завершения цикла стрелок. Такие диаграммы возникают парами, которые отличаются лишь направлением прохождения цикла, причем алгебраическая разность между парой циклических диаграмм названа диаграммой потока. Диаграммы потоков содержат только один цикл (стрелки не показаны, так как учитываются оба направления) и обычно включают один или более направленных потоков, текущих в цикле. Рис. 5.3 иллюстрирует все возможные диаграммы потоков для рассмотренной модели. Например, если какая-либо линия г — / включена в цикл диаграммы потока, то мы считаем, что диаграмма [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология