Константа между Fe и Fe в раствор

С е д и м е н т а ц и о н н ы й м е т о д определения молекулярного веса полимера основан на установлении седимента ционного равновесия в растворах полимера. Раствор полимера фракционируют в ультрацентрифуге и одновременно определяют молекулярный вес каждой фракции полимера, т. е. из каждого слоя раствора после его расслаивания. Для этого определяют скорость седиментации каждой фракции исследуемого полимера (в растворах с известными концентрациями). Измерение скорости седиментации основано на наблюдении за передвижением границы раздела между раствором и растворителем в ячейке центрифуги. По данным наблюдений строят график изменения скорости седиментации при различной концентрации и определяют по этому графику константу седиментации 5 данного полимера при бес конечном разбавлении его раствора. Одновременно определяют константу диффузии полимера при бесконечном разбавлении. Молекулярный вес каждой фракции вычисляют по следующему уравнению [c.80]

Ниже приведены три определения понятия произведение растворимости 1) константа равновесия между раствором и осадком малорастворимого электролита [c.388]

Пользуясь таблицей констант неустойчивости (см. приложение III), определить, в каких случаях произойдет взаимодействие между растворами электролитов. Написать для этих случаев молекулярные и ионные формы уравнения [c.185]

При проведении процесса ионного обмена в статическом варианте между раствором и ионитом устанавливается состояние равновесия, которое можно описать константой ионного обмена к%1 - Для реакции, записанной в общем виде для катионного и анионного обмена (без указания знаков зарядов обменивающихся ионов) [c.317]

Пользуясь таблицей констант неустойчивости, определите в каких случаях произойдет взаимодействие между растворами электролитов. Напишите для этих случаев уравнения в молекулярной и ионной формах [c.291]

Для контроля эту константу определили с использованием всех стеклянных электродов, применяемых в настоящем исследовании. В табл. 15 сведены результаты измерений, сделанных в разное время при различных температурах и концентрациях аммонийной соли. В таблице приведена разность потенциалов (Е1 — Е2) между растворами 1 (с добавленным аммиаком) и растворами 2 (с добавленной соляной или азотной кислотой). р[ЫНз] означает отрицательный логарифм концентрации аммиака в растворе, вычисленной из добавленного количества аммиака, и аналогично pH — отрицательный логарифм полной концентрации кислоты. Из этих величин вычислен Р н, уравнению [c.122]

Для вычисления коэффициента распределения К (константы фазового распределения или равновесного отношения фаз) компонента между раствором и газом надо знать его концентрации в паре у и в жидкости х.. [c.145]

Ионообменная хроматография использует различие констант обмена ионов между раствором и ионообменным адсорбентом. [c.19]

Скорость седиментации можно описать [204] с помощью константы седиментации 5, соответствующей перемещению границы раздела между раствором и растворителем [c.48]

Предположение о том, что металл-микрокомпонент в форме коллоидных частиц захватывается коллектором, экспериментально не подтверждается. В частности, нами было установлено, что следы никеля распределяются между раствором сульфата магния и осадком основных солей магния в соответствии с уравнением ионного обмена. Очевидно, что при этом изменение состояния никеля в жидкой фазе должно привести к изменению константы ионообменного равновесия. Но изменение последней мы наблюдали после введения сульфата натрия только при концентрации никеля свыше 1 мг л при избытке сульфида и по истечении нескольких минут встряхивания смеси. [c.238]

Константы основности сильных оснований определены из данных по их распределению между раствором фтористого натрия Б HF и н.гептаном NaF — основание в жидком HF (оно снижает кислотность раствора, как показывают прямые определения функции кислотности, см. раздел II, стр. 75). Коэффициент распределения углеводорода между двумя фазами а [c.188]

Константы устойчивости можно определять путем изучения распределения данного элемента между водой и органической фазой в отсутствие комплексообразователя и при разных концентрациях комплексообразователя, путем изучения распределения данного элемента между раствором и ионитом в отсутствие комплексообразователя и при его разных концентрациях, электромиграционным методом, изучением растворимости. Для элементов, которые можно исследовать в значительных концентрациях, широко используют спектрофотометрический, потенциометрический и другие методы. [c.106]

Если принять, что металл двухвалентен, а адденд однозаряден, то уравнение для констант распределения металла между раствором и смолой Кр будет иметь вид [c.608]

Обычно пользуются другой постоянной ), характеризуюш,ей распределение, которая носит название коэффициента кристаллизации. Некоторые авторы эту константу называют коэффициентом фракционирования. Это понятие возникло из практики дробной кристаллизации. При правильном ходе процесс протекает близко к случаю истинного равновесия между раствором и кристаллами. В этом случае распределение можно выразить следуюш,им образом [c.299]

Задача определения константы нестойкости сводится к определению концентрации ионов свободного металла и концентрации комплексного иона. Эти величины можно найти, определяя коэффициенты распределения ионов металла между раствором и катионитом сначала в отсутствие адденда (ао), а затем в присутствии его (а). Во втором случае катионитом будут поглощаться также только свободные ионы металла, так как по условию заряд образующегося комплекса или равен нулю, или отрицателен. [c.166]

В общем случае для определения констант образования смешанных комплексов необходимо знать распределение ионов металла и подвижных лигандов между раствором и фазой сорбента. Для выяснения структуры сорбционных комплексов крайне полезно изучение электронных спектров стационарной фазы [61]. [c.21]

Реакции в растворах. Как выше указывалось, к реакциям в растворах применимы те же выводы, что и полученные нами для газов. Это понятно, если вспомнить, что механизм движения молекул в обоих случаях сходный. Здесь мы снова сталкиваемся с огромным значением теории растворов Вант-Г оффа, установившей глубокую аналогию между растворами и газами. Однако в растворах растворитель не остается без влияния на реакцию, что выражается в изменении констант скоростей при переходе от одних растворителей к другим. [c.418]

При сравнении с неферментативными комплексами значения k—i оказываются, как правило, меньше аналогичных констант скоростей. Причину этого следует искать как в рассмотренных стерических затруднениях, ограничивающих скорость диффузии в поверхностном слое белковой глобулы так и в высокой прочности многоточечных (хелатных) комплексов с участием ферментов (/fa oq раздел Прочность комплексов фермент — лиганд этой главы). Так, из табл. 5 видно, что даже молекула воды обменивается между раствором и координационной сферой Мп бйстрее в случай свободного иона, чем встроенного в активный центр пируваткиназы [65]. [c.31]

ВРз-ЬСвНв + НР СвН+ВР1 В табл. 7 приведены константы основности аренов, полученные на основе данных по их распределению между раствором фтористого натрия в НР и в гептане. [c.85]

Состав дитизоната индия по данным А. Т. Пилипенко [65] соответствует формуле In( i3HnN4S)3. Константа равновесия между раствором дитизона в I4 и ионом индия в водной фазе при различных pH выражается следующим уравнением [c.165]

Для того чтобы рассчитать молекулярный вес по формуле (7), кроме константы седиментации, надо знать коэффициент диффузии. Чаще-всего его находят независимым методом, как это было описано в гл. IV. Однако коэффициент диффузии можно найти и из опыта по седиментации [8]. Действительно, оторвавшаяся в ходе седиментации от мениска граница между раствором и растворителем с течением времени размывается за счет диффузии (если растворенное вещество моподисперс-но). Расчет из градиентной кривой одновременно константы седиментации и коэффициента диффузии связан с решением чрезвычайно сложного уравнения, описывающего зависи.мость градиента концентрации вдоль кюветы от диффузии и седиментации исследуемого (монодисперсного) вещества (2]. При известных допущениях, а именно — если растворенные молекулы не очгнь малы, а продолжительность эксперимента не очень велика,— уравнение упрощается и принимает следующий вид, [7] [c.143]

Если оба отношения Кяяс., с/Кдис., в и /йд//и больше или меньше единицы, добавление щелочи приведет к увеличению селективности. Брэнкер обнаружил, что чем большая доля основания взаимодействует с более сильной кислотой, тем меньше его расход. Этот принцип был использован Уокером для улучшения разделения т- и р-крезолов. Константы диссоциации этих соединений в воде равны соответственно 0,98-10" и 0,67 10" °. Коэффициенты распределения и указанных изомеров между водой и бензолом одинаковы, однако между раствором NaOH и бензолом они распределяются с селективностью 3 = 0,98/0,67= 1,46 [согласно уравнению (И, 55)]. Опытная величина, полученная Уокером, равнялась 1,43. [c.63]

Т. е. константа равновесия обменной реакции равна отношению констант распределения мыл обменивающихся металлов. Таким образом, направление обменных реакций обусловливается характером распределения соответствующих мыл. Мыла, менее растворимые в воде, преимущественно переходят в органическую фазу в виде мыл металлы с большой растворимостью мыл накапливаются в водной фазе в виде катионов. Этот обмен подобен реакции между раствором, содержащим катион, и осадком (например, Си " -ЬЫ18=Си8-Ь1М1 " ), причем в нашем случае второй фазой является не твердая, а жидкая органическая фаза. [c.101]

Таким образом, молекулярный вес полимера определяется с помощью двух независимых измерений 5 и 1). При этом метод является абсолютным, не зависящим от каких-либо конкретных моделей макромолекулы. Константа / — важная гидродинамическая характеристика макромолекул. На ее анализе мы остановимся дальше. Рассмотрим кратко, как осуществляется измерение О — коэффициента диффузии полимера [7]. Для измерения коэффициента диффузии макромолекул пользуются методом, впервые разработанным Ламмом. В специальной кювете создают границу между раствором полимера и чистым растворителем, на которой концентрация изменяется скачкообразно от Сд до 0. [c.126]

В 1955 г. Малесинский [84] начал разрабатывать теорию, охватывающую при известных условиях все типы азеотропов. Он предположил, как и некоторые другие авторы, исследовавшие термодинамику азеотропии, что смеси, образующие азеотропы, можно отнести к регулярным растворам. Малесинский показал существование прямой и тесной связи между константами регулярного раствора Л12, А13, А 23 и величинами областей бинарных азеотропов [c.125]

Для определения К — константы основности сильных оснований измеряли а при нескольких концентрациях NaF. Константы основности слабых оснований устанавливали, измеряя коэффициент- распределения углеводорода между раствором NaBF4 в жидком HFи в I4 при известном парциальном давлении паров BFs. Как уже было сказано несколько раз выше (стр. 178—180), в тройной системе ArHH-HF-f-BFs существует равновесие [c.189]

Определив активность раствора и общую активность введенного индикатора /о, зная константу распределения D, можно рассчитать содержание макрокомпонента в насыщенном растворе. Для определения получают изоморфные кристаллы, содержащие радиоактивный изотоп, путем полного осаждения определенного количества b (г) макрокомпонента в присутствии изоморфного радиоактивного индикатора с активностью /о соответствующим осадителем. Осадок отделяют от раствора и промывают. Затем перемешивают осадок с известным количеством растворителя в течение времени, достаточного для установления термодинамического равновесия между раствором и всем объемом кристаллов. После установления равновесия определяют активность аликвотной 4ai-сти, а из нее — общую активность раствора Л. Подставив в уравнение (2.2) вместо отношения х/(xq — х) равное ему (/о — /i)//i, получим для содержания макрокомнонента в растворё В (г) выражение [c.543]

Поскольку равновесие между раствором и твердым сульфидом достигается с трудом, измерение констант равновесия затруднено. Поэтому обычно произведения растворимостей сульфидов металлов вычисляют методом корреляций с величинами свободных энергий. Даже равновесие диссоциации сероводорода настолько трудно измерить, что в литературе приводятся данные, расходящиеся в 100 раз, В табл. VIII. 5 приведены согласованные величины констант диссоциации сероводорода и произведений растворимостей для некоторых сульфидов. Образование сульфидных комплексов исследовалось лишь для немногих систем и существуют определенные сомнения относительно значений этих констант. Тем не менее, табл. VIII. 5 приведены константы устойчивости тех комплексов сульфидов, которые были исследованы. [c.263]

Интересно отметить, что с помощью этого уравнения можно легко определить константу кристаллизации D для плохо растворимых солей. Таким путем Кольтгоф и Мак Невин [ ] определили величины D для распределения РЬ между раствором и кристаллами BaS04. [c.441]

Комплексообразование в водном растворе обычно понимается только как соединение катионов с анионами. Однако очевидно, что последнее есть частный случай координации вообще. При координации аниона к катиону из координационной сферы последнего вытесняется часть молекул гидратной воды или других групп, т. е. происходит реакция замещения. Нередко в ассоциате катион и анион могут быть разделены одним или даже двумя слоями молекул воды. Прочность связи катиона с анионом характеризуется величиной константы комплексообразования и зависит от ряда факторов, среди которых основную роль играют размеры и заряд катиона, определяющие его кислотность, а также донорные свойства аниона. Основность анионов может быть сопоставлена, исходя из их протонакцепторных свойств. Оксалат-, ацетат-, карбонат-, фосфат-ионы, которым соответствуют сравнительно плохо диссоциирующие кислоты, являются более сильными основаниями и образуют значительно более прочные комплексы с катионами, чем, например, хлорид-, нитрат и особенно перхлорат-ионы. При исследовании комплексообразования в растворах солей урана были использованы все обычные в этом случае методики спектрофотомет-рия, измерение потенциалов, исследование распределения как между водной и органической фазами, так и между раствором и ионообменными смолами. В настоящее время известно огромное число комплексных ионов урана, как анионных, так и катионных, многие из которых играют важную роль в химии урана [250]. [c.297]

Потенциометрические измерения концентрации ионов водорода с помощью хингидронного электрода сравнения [35] и измерения э. д. с. с использованием Fe +/Fe2+ -электрода [331 оказались недостаточно чувствительными при низких концентрациях фтор-иона и поэтому не позволили получить точную информацию для первой константы образования комплекса. В свою очередь, методы распределения гафния между раствором НСЮ, в присутствии фтор-иона и раствором теноилтрифторацетона (НТТА) в ксилоле [33, 35] или три- -октилфосфин окиси (ТОРО) в циклогексане [361 неточны при высоких концентрациях лиганда, поэтому с их помощью были получены сведения только об образовании первых четырех фторидных комплексов гафния. Величины констант, приведенные в табл. 68, являются средними из значений, полученных потенциометрическим и экстракционным методами. Результаты обоих методов совпадают в области концентрации лиганда от 4 10 до 4 моль л [33]. [c.275]

Методом ионного обмена [34] между раствором, содержащим ионы гафния, фтора и 4 моль л НСЮ,, и катионитом дауэкс 50Wx8 в Н -форме установлены константы образования HfF и HfFi" . Первая из них находится в хорошем согласии со значением, приведенным в работе [33], вторая несколько отличается, что, по-видимому, объясняется высокой кислотностью раствора. Норен [331 отмечает, что с катионитом дауэкс 50Wx8 исследования следует проводить при низких концентрациях водородных ионов. Значение Ki, полученное в 4-мол. НСЮ,, является приближенным. [c.275]

Методом дистилляции можно разделить компоненты смеси, константы распределения которых между раствором и паром значительно различаются. Если константа распределения одного из веществ велика по сравнению с константами других компонентов смеси, процесс разделения прост. Так, ион аммония легко-можно отделить от других катионов в водном растворе после превращения его в аммиак добавлением щелочи. Константа распределения аммиака между газовой фазой и раствором довольновелика, особенно при повышенной температуре. Пропуская через-смесь какой-либо инертный газ, можно непрерывно удалять аммиак в виде газа и затем собрать его операция совершенно аналогична операции исчерпывающей экстракции, описанной выше. [c.253]

Жзвестно, что эти растворители пластифицируют полипропилен и поэтому сильно увеличивают в нем интенсивность молекулярных движений (рис. 4). В чистом полипропилене при 25° С реакция идет в 60 раз медленнее, чем в растворе, а кинетика не описывается простыми кинетическими зако- нами — наблюдается почти полная остановка процесса при неполном расходовании реагентов. В присутствии добавок хлорбензола (10%) скорость реакции резко возрастает, становится пропорциональной концентрации реагентов, а константа скорости практически не отличается от константы в растворе. Анализ формы спектров ЭПР феноксила показывает, что интенсивность молеку-пярных движений, которая характеризуется разрешенностью спектров ЭПР, в присутствии даже 10% хлорбензола (спектр б) пе очень сильно отличается от интенсивности движений в растворе (спектр а), но резко падает в отсутствие растворителя (спектр в). Таким образом, наблюдается хорошая корреляция между скоростью реакции и интенсивностью молекулярных движений. [c.89]

Как уже отмечалось, со, времен Р. Бойля образование трудно растворимых соединений широко используется как для распознавания отдельных веществ, так и для их выделения из растворов. Т. Е. Ловиц был первым исследователем процесса кристаллизации. Он установил условия выделения трудно растворимого вещества из пересыщенного раствора и в частности роль затравки , т. е. маленького кристаллика, вокруг которого начинается кристаллизация. Н рнст в 1889 г. разработал теорию кристаллизации из раствора, находящегося в равновесии с выпадающим из него осадком, и показал, что количественное выражение константы этого процесса можно записать, формально применяя к равновесию между раствором и выпавшими из него кристаллами закон действия масс. Таким образом, теория ионных равновесий была распространена и на гетерогенные системы. Несколько позже русский химик П. П. Веймарн ввел представление об относительном пересыщении и его влиянии на скорость кристаллизации и тетановил основные правила кристаллизации из гомогенного раствора. Эти правила дают нам возможность изменять по своему" усмотрению размеры и свойства выпадающих кристаллов. Наконец, тот же Вейма рн доказал, что меняя растворитель и условия [c.11]

При раоомотрении коэффициентов I и ф как постояннных предполагается, что они не зависят как от концентраций растворенных частиц, так и от изотопного состава растворителя. Первое допущение вполне справедливо для реакций изотопного обмена, поскольку маловероятно, что на величину отношения коэффициентов активности изотопно замещенных частиц влияет изменение концентраций или переход от растворителя НгО к ОгО. В рамках простой теории также удобно пренебречь коэффициентами активности в выражениях для констант равновесия, например в выражении /Сна = = [Н3О+] [А-]/[НА] [НгО], характеризующем равновесие только между протонсодержащими частицами. Поскольку мы рассматриваем отношения таких констант в растворах с небольшой и одинаковой ионной силой (но различного изотопного состава), такое приближение оправдано для коэффициентов активности, связанных с межионным взаимодействием, так как диэлектрические постоянные растворителей НгО и О2О отличаются всего на 0,5%. Однако оно не всегда корректно для так называемых вырожденных или коэффициентов активности среды, которые характеризуют изменение свободной энергии частиц при их переносе в другой рас- [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология