НЕКОТОРЫЕ НОВЫЕ ВИДЫ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ

Полициклизация представляет собой новый тип реакции, приводящий к образованию нолимеров циклолинейной структуры. Хотя эта реакция по своему механизму -и относится к поликонденсационным превращениям, однако ее механизм имеет большое своеобразие. Мы располагаем еще очень небольшим количеством данных о механизме этого типа реакций, однако на их основании уже можно сделать некоторые обобщения и в общем виде изложить схему превращений, которые протекают в две стадии. На первом этапе — это обычная равновесная реакция, приводящая к образованию полиамидов, полиэфиров, полигидразонов я т. п. соединений. Закономерности этого этапа в общем не отличаются от известных для аналогичных реакций. На втором этапе происходит собственно циклизация, т. е. замыкание гетероцикла, характерное для данной реакции. Этот этап представляет собой неравновесную поликонденсацию, так как образование прочных циклов представляет, как правило, необратимый процесс. [c.131]

Благодаря открытию и развитию в последнее десятилетие ряда новых видов неравновесной ноликонденсации и способов ее проведения возникает необходимость внести некоторые коррективы в наше понятие о функциональности исходных веществ в смысле определения их способности к поликонденсации и влияния на строение образующихся макромолекул. [c.16]

Для непрерывного процесса полимеризации капролактама по способу Н. П. с прядением волокна из расплава предлагается метод непрерывного освобождения полимера от мономеров, содержащихся в нем в количестве 8—15%. Для этой цели расплав в вакууме непрерывно пропускают тонким слоем по наклонным поверхностям конусов внутри прядильной шахты . Для улучшения равномерности свежеспряденных полиамидных волокон предлагается быстро пропускать их на пути к приемной шпуле через камеру с влажным воздухом (90 у влажности), нагретым выше 65°. В связи с этим интересно отметить, что в настоящее время во всех странах, по-видимому, склоняются к строительству новых заводов, вырабатывающих полиамидное волокно из поликапролактама, а не из полиамидов, полученных поликонденсацией диаминов и дикарбоновых кислот . Возможно, что наряду с чисто экономическими причинами в этом случае большую роль играют также повышенная мягкость и большая легкость переработки волокон из поликапролактама, так как эти волокна всегда содержат некоторое количество пластификатора в виде мономера. [c.430]

Наряду с традиционными методами формования в литературе описаны и некоторые принципиально новые методы формования. Одним из таких методов является формование полиамидных нитей в процессе поликонденсации на границе раздела двух фаз — водной и органической [24]. При продавливании через фильеру раствора хлорангидрида дикарбоновой кислоты (в органическом растворителе) в воднощелочной раствор диамина наблюдается мгновенное образование полиамида в виде тонкой пленки. Если эту пленку быстро и непрерывно вытягивать через воронку, на1матывая на диски, затем направлять на промывку и вытяжку, то можно получить непрерывную нить [25]. Этот метод, несмотря на его простоту (в одной технологической операции совмещается поликондеисация и формование), в настоящее время не получил промышленного развития вследствие невозможности получения нитей с достаточно высокими физико-механическими свойствами. При поликонденсации на границе раздела фаз скорость ее очень велика вследствие ионного характера реакции, а местное тепловыделение также велико. Это приводит к быстрой кристаллизации очень рыхлого геля, который затем при термических или пластификационных вытяжках очень плохо упрочняется и почти не уплотняется. Если удасться замедлить кристаллизацию геля подбором соответствующих сред, то возможно, что этот метод со временем найдет широкое применение. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология