Азоксибензол обнаружение

На способности фосфитов к деоксигенированию основаны также реакции синтеза ароматических гетероциклических соединений из ароматических нитропроизводных и триэтилфосфита. Этот подход был развит на основе первоначальных данных об образовании азоксибензола из нитробензола и трифенилфосфина или триэтилфосфита. Веским доводом в пользу промежуточного образования нитрена служит обнаружение фосфинимина (45) в продуктах реакции 4-диметиламинонитрозобензола (схема 56). Вскоре было обнаружено, что ароматические нитросоединения реагируют аналогичным образом, откуда следует, что нитрозопроизводные образуются в данном случае как промежуточные продукты особенно изящный пример, демонстрирующий это, приведен па схеме 57. [c.689]

Для разных нитросоединений различны относительные скорости восстановления их до арилгидроксиламинов (2) и образования азоксибензола (3). Так, в процессе получения гидразобензола реакция (3)проходит значительно быстрее реакций (1) и (2). При восстановлении о-нитротолуола и о-нитроанизола скорость реакции (3) меньше скорости реакций (1) и (2). Поэтому из реакционной массы после восстановления о-нитротолуола цинком в щелочной среде В. О. Лукашевичу удалось выделить пе только о-азокситолуол, но и о-толилгидроксиламин, в то время как фенилгидроксиламин в аналогичных условиях не был обнаружен. [c.214]

Эта изомерия была открыта Хартли [16, 17]i спустя некоторое время после обнаружения цис-транс-изомерии у азоксисоединений. Путем облучения ультрафиолетовым светом транс-азобензол частично удается превратить в цис-соединение. Дипольный момент трансазобензола, естественно, равен нулю, в то время как для цис-азо-бензола i=2 D. Как и у азоксибензола, цис-форма плавится выще и может очень легко перегруппировываться в устойчивый изомер. Запас энергии цис-формы примерно на 12 ккал превышает запас энергии транс-формы. На основании величины дипольного момента цис-формы азобензола можно оценить ожидаемую величину дипольного момента для г/ис-формы азоксибензола. Дипольный момент транс-азоксибензола равен 1,70D, поэтому момент цис-азоксибен-зола должен был бы быть равньш 1,70 -f 3 = 4,70D, что прекрасно согласуется с найденной величиной ц = 4,67D. Таким образом, теория Ганча—Вернера относительно пространственной изомерии у двойных связей N=N нашла здесь полное подверждение. Расстояние между атомами N=N равно приблизительно 1,23 A, т. е, несколько меньше, чем в двойной связи С==С (1,32 [c.521]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология