Фосфинимины

Изоцианаты получают также с помощью реакций, идущих через промежуточные продукты [2 + 2]-циклоприсоединения. Так, фосфинимины при взаимодействии с диоксидом углерода дают изоцианаты [505] [c.18]

Образование фосфиниминов из азидов и фосфиновых производных, впервые отмеченное Штаудингером и Мейером вероятно, идет через первичный продукт присоединения [c.116]

Многие др. соед. с кратными связями (альдегиды, тиокарбонильные соед., нитрозосоединения, алкилиденфос-фораны, фосфинимины и др.) реагируют с И. по механизму 1,2-циклоприсоединения, с послед, расщеплением цикла, напр. [c.206]

Благодаря такой подвижности нитрогруппы удалось создать мягкий удобный метод синтеза фосфиниминов [590 [c.303]

На способности фосфитов к деоксигенированию основаны также реакции синтеза ароматических гетероциклических соединений из ароматических нитропроизводных и триэтилфосфита. Этот подход был развит на основе первоначальных данных об образовании азоксибензола из нитробензола и трифенилфосфина или триэтилфосфита. Веским доводом в пользу промежуточного образования нитрена служит обнаружение фосфинимина (45) в продуктах реакции 4-диметиламинонитрозобензола (схема 56). Вскоре было обнаружено, что ароматические нитросоединения реагируют аналогичным образом, откуда следует, что нитрозопроизводные образуются в данном случае как промежуточные продукты особенно изящный пример, демонстрирующий это, приведен па схеме 57. [c.689]

Для приписания такой формулы Браун и сотрудники использовали аналогию с поведением фосфиниминов. Они предположили, что илид ХС1Х образуется через четырехчленное промежуточное соединение, аналогичное ХСУП. Позднее Бестман и Роте [71] изучили реакцию ряда фосфониевых илидов с тем же эфиром и привели экспериментальные доказательства (разложе- [c.129]

Включение химии иминофосфоранов (фосфиниминов) в данную монографию обусловлено тем, что эти соединения (I) изоэлектронны илидам фосфора и их химические свойства очень похожи. Иминофосфораны можно представить в виде резонансных гибридов двух предельных структур 1а и 16, причем характер двоесвязности между атомами азота и фосфора зависит от степени перекрывания заполненной 2р 0рбитали азота с вакантными Зс -орбиталями фосфора. [c.233]

Эта реакция аналогична реакции фосфиниминов с карбонильными соединениями и, вероятно, имеет сходный механизм. [c.383]

Диборан способен образовать комплексные соединения с фосфиниминами. ""ак, при введении диборана в эфирный раствор трифенилфосфинимина выделяется осадок термически неустойчивого комплекса [193] [c.79]

Механизм Ш. р. вполне аналогичен механизму Виттига реакции-, в результате нуклеофильной атаки фосфинимина на углерод карбонильной группы промежуточно образуется бетаин I или четырехчленный аддукт II, к-рый распадается на имин и окись трифенилфосфина [c.452]

К этому классу соединений относятся фосфорные илиды РЬзР = СХ и фосфинимины (фосфазосоединения) РЬзР = ЫХ в табл. 16 приведены их основные геометрические параметры. [c.89]

Реакция реактивов Виттига с феиилазидом напоминает рассмотренные выше превращения. Трифенилфосфин, образующийся наряду с бензилиденанилином, далее взаимодействует с избытком фенилазида, давая фосфинимин [c.333]

Линейная зависимость от констант о констант основности рКц фосфорорганических оснований (фосфинов всех типов, их окисей, фосфиниминов, фосфамидиноБ и др.), измеренных главным образом в нитрометане, также соблюдается с хорошими коэффициентами корреляции. Интересно отметить, что константы оказались применимыми также при корреляции количественных данных по экстракции солей актинидов фосфорорганическими экстрагентами из азотнокислых сред в органические растворители. Количественные данные для всех упомянутых и многих других случаев собраны в обзоре . —Дополн. перев.] [c.46]

Сомнение вызывает то соображение, что конденсация фосфинимина под влиянием карбонильной группы (вторая стадия реакции) вообще сопровождается не выделением воды, а образованием окиси фосфина [42]. [c.135]

Диссоциация сопряженных кислот фосфиниминов. [c.875]

И значениями гр=о (рис. 1, прямая 3 и рис. 2, прямая 2). В обоих случаях имеет место линейная зависимость, от которой существено отклоняется лишь тригексилфосфат (рис. 2, прямая 2). Величина 0(Р=0) для Р11зР0, вычисленная нами, хорошо согласуется с величиной Еа . Увеличение 0 Р=0) при переходе от алкильных производных к фенильным совпадает с направлением изменения энергии связи Р=Ы в фосфиниминах и аналогичной зависимостью в фосфазенах [15]. Сопоставить количественно 0(Р=0) в фосфиноксидах с их экстракционной способностью не представляется возможным, так как изменения этих величин незначительны. [c.64]

Некоторые энергии диссоциации связей, соответствующие диссоциации соединений фосфорила, тиофосфорила и Ы-алкила (фосфинимина), представлены в табл. 64. В этом последнем случае диссоциация приводит к образованию трехвалентного соединения РХз и радикала ЫК. Некоторые из приведенных данных были вычислены по разности теплот образования соединений АРХз и РХз, в то время как другие получены путем прямого измерения теплот окисления. [c.240]

Может, однако, оказаться, что некоторые из термохимических данных неправильны, а правильные данные приведут к изменению характера какой-либо из найденных зависимостей. Надо, однако, отметить, что зависимость, найденная для фосфиниминов, наблюдается и в циклических фосфазенах, рассматриваемых ниже. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология