Восстановление различными нитросоединений

Кинетику восстановления различных нитросоединений в зависимости от их строения начали изучать лишь в последнее время. В табл. 38 [90] приведены константы скоростей каталитического восстановления (являющегося бимолекулярной реакцией) над медным катализатором различных ароматических нитросоединений. [c.409]

Рассматривая огромное количество описанных в литературе методов восстановления нитросоединений в водных растворах (эмульсиях, суспензиях), можно притти к заключению, что течение процесса и результат его в большой степени определяются реакцией водного раствора, т. е. концентрацией в нем ионов водорода и гидроксила. Проводимое в одинаковых по этому признаку условиях восстановление различных нитросоединений приводит приблизительно к одинаковым результатам. [c.260]

Большую роль в реакции восстановления с получением п-окси-аминов играют четвертичные аммониевые соединения, добавляемые в реакционную смесь в количествах 0,01—0,2% от водно-кислот-ной суспензии. Процесс проводят при 50—145° С и парциальном давлении водорода ниже 760 мм рт. ст. В табл. 2 приведены результаты восстановления различных нитросоединений. [c.22]

В анилинокрасочной промышленности операция грохочения применяется, главным образом, для просеивания чугунной стружки, расходуемой в огромных количествах при восстановлении различных нитросоединений. [c.144]

Зинин Николай Николаевич (1812—1880). Русский химик-орга-ник, академик. Открыл (1842) реакцию восстановления ароматических нитросоединений и получил анилин. Доказал, что амины — основания, способные образовывать соли с различными кислотами. Синтезировал и изучал многие другие органические вещества. Является основателем большой школы русских химиков, среди которых были А. М. Бутлеров, [c.7]

Электрохимическое восстановление ароматических нитросоединений давно привлекает возможностью получения различных продуктов восстановления в зависимости от условий электролиза. Восстановление нитробензола до анилина в промышленности осуществляется под действием железной стружки в серной кислоте. Этот процесс протекает в три стадии с участием на каждой из них двух электронов и двух протонов [c.450]

Зинина реакция — восстановление ароматических нитросоединений в соответствующие амины действием сероводорода ЩЗ, сульфида аммония в более широком смысле — превращение ароматических нитросоединений в анилин и его производные под действием различных восстановителей (открыта Н. Н. Зининым в 1842 г.) [c.326]

Проведенное ранее [1—7] изучение кинетики восстановления нитробензола, нитрозобензола, фенилгидроксиламина и некоторых производных нитробензола в различных физико-химических условиях, с одновременным исследованием потенциала катализатора в ходе реакции, позволило сделать вывод о том, что механизм каталитического восстановления ароматических нитросоединений зависит от относительной адсорбции водорода и восстанавливаемого соединения на поверхности катализатора. [c.370]

Первые исследования по восстановлению непредельных нитросоединений завершились разработкой способов превращения в различные классы органических веществ (см. схему). [c.167]

В. О. Лукашевич показал (вопреки данным, полученным ранее Бамбергером), что при взаимодействии нитрозосоединения и арилгидроксиламина, обладающих различными радикалами, получаются наряду с простыми смешанные азоксисоединения Аг—N(0)=N—Аг . Тем самым доказано, что реакцией по схеме (2) можно объяснить образование смешанных азоксисоединений при восстановлении смеси нитросоединений [c.284]

В промышленности эти амальгамы применяют для получения алкоголятов щелочных металлов , которые затем используют при изготовлении различных красителей и лечебных препаратов — сульфамидов, барбитуратов и витаминов для восстановления ароматических нитросоединений до аминов которые [c.12]

Очень важной общей реакцией является получение первичных ароматических аминов при восстановлении соответствующих нитросоединений. С этой целью используют различные восстанавливающие агенты металлы в кислой (Fe, Sn) или в щелочной (Zn) среде сульфид аммония, который интересен тем, что позволяет в случае полифункциональных соединений проводить восстановление селективно [О. R., 20, 455] соли металлов (Fe , Sn ). Восстановление нитросоединений может быть осуществлено также каталитически в присутствии палладия или никеля, при этом в качестве восстановителей используют водород или гидразин [J. А. С. S., 70, 2802 (1948)]. В аналитических целях часто применяют восстановление боргидридами щелочных металлов в присутствии солей палладия [В1., 1959, 1997]. [c.390]

Электрохимическое восстановление ароматических нитросоединений привлекает возможностью получения различных продуктов в зависимости от условий электролиза. При восстановлении нитробензола до анилина, которое в технике осуществляется действием чугунной стружки на нитробензол в сернокислой среде, процесс восстановления, так же как и при катодном восстановлении нитробензола в кислой среде, протекает в три стадии [c.403]

При восстановлении натрием и калием различных нитросоединений в 1,2-диметоксиэтане первичным процессом является передача электрона одного атома металла молекуле нитросоединения с образованием анион-радикала, например для нитробензола строения [286] [c.1776]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной щелочью проводят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и гидроксил аминов. Алифатические нитрозосоединения изомерны оксимам, которые тоже могут образоваться при восстановлении в качестве промежуточных продуктов [c.617]

Реакцию восстановления ароматических нитросоединений в аминосоединения, которую называют обычно реакцией Зинина, можно производить при помощи различных восстановителей. В настоящее время восстановление ведут при помощи водорода в момент выделения при восстановлении нитробензола получается анилин [c.296]

Полнота восстановления различных нитросоединений раствором Sn la в солянокислой среде зависит [53] от концентрации С1"-ионов. Под действием раствора SnSOi в среде H2SO4 нитросоединения практически не восстанавливаются. [c.190]

Научные исследования посвящены органической химии. Изучая (с 1839) химическую природу веществ методами окисления и восстановления, разработал (1841) методы получения бензоина из бензальдегида и бензила окислением бензоина. Это был первый случай бензоиновой конденсации— одного из универсальных способов получения ароматических кетонов. Впервые синтезировал (1841) бен-зиловую (дифенилгликолевую) кислоту, описал ее свойства и установил состав. Открыл (1842) реакцию восстановления ароматических нитросоединений, послужив-щую основой новой отрасли химической промыщленности — анилокрасочной. Таким путем получил анилин и а-нафтиламин (1842), л-фенилендиамин и дезоксибензо-ин (1844), бензидин (1845). Открыл (1845) перегруппировку ги-дразобензола под действием кислот — бензидиновую перегруппировку . Показал, что амины — основания, способные образовывать соли с различными кислотами. Получил (1852) аллиловый эфир изо-тиоциановой кислоты — летучее горчичное масло — на основе иодистого аллила и роданида калия. Установил, что при взаимодействии этого масла с анилином образуется аллилфенилтиомочевина. Изучал (1854) реакции образования и превращения производных [c.201]

Впервые полученный в 1947 г., а юмогидрид лития в настоящее время является одним из самых универсальных реагентов. Он восстанавливает в мягких условиях различные по характеру ненасыщенные группировки и оставляет без изменения в большинстве случаев лишь кратные С-С-связи и связи С-0 простых эфиров. Обращает на себя внимание разнообразие способных к восстановлению алюмогидридом лития функциональных групп (табл. 2.1). Из карбонилсодержащих соединений альдегиды, кетоны, кислоты, их производные могут быть легко восстановлены до спиртов. Поддаются восстановлению оксимы, нитросоединения и галогеноуглево-дороды. [c.104]

Восстановление нитросоединений в амины — очень существенная стадия в процессе, который, вероятно, может считаться наиболее важным процессом в химии ароматических соединений. Нитросоединения легко получаются при прямом нитровании если образуется смесь орто- и пара-изомеров, то разделить ее на чистые изомеры не представляет труда. Первичные ароматические амины, получаемые при восстановлении этих нитросоединений, можно легко превратить в соли диазония диазогруппу в свою очередь можно заместить на множество других групп (разд. 24.4). В большинстве случаев такая последовательность реакций представляет собой наилучший метод введения различных групп в.ароматическое кольцо. Кроме того, соли диазония можно использовать для получения чрезвычайно важного класса соединений — азокрасителей. [c.696]

Восстановление ароматических нитросоединений — один из основных методов получения аминов ароматического ряда. Ароматические амины и их производные занимают исключительно важное место среди промежуточных продуктов. Они применяются в производстве азокрасителеи, арилметановых и хинониминовых красителей, красителей для меха и активных красителей. Многие амины являются важными промежуточными продуктами в синтезе лекарственных веществ, витаминов и ускорителей, антиоксидантов в резиновой промышленности, проявителями в фотографии. Амины служат исходными соединениями для синтеза разнообразных производных ароматического ряда — гидрокси- и галогенпроизводных, нитрилов и т.д. Таким образом, значение аминов ароматического ряда чрезвычайно велико. Между тем прямое введение аминогруппы в ароматическое ядро встречается крайне редко. Основным методом введения аминогруппы служит восстановление различных азотсодержащих групп нитрогруппы N02, нитрозо группы N0, азогруппы Ы=Ы, изонитрозогруппы ЫОН. [c.94]

Каталитическое гидрирование путем переноса водорода представляет собой простой и легкий метод восстановления нитросоединений, не требующий применения водорода и автоклавов. Ароматические нитросоединения с различными заместителями (метокси-, карбокси-, гидрокси- или цианогруппы, но пе формил, который ингибирует катализатор, и не галоген, отщепляющийся р ходе реакции) восстанавливаются в соответствующие амины в кипящем этаноле, содержащем циклогексен и палладий на угле [124]. При небольших соотношениях катализатор субстрат (10 1) требуется длительное время реакции, однако увеличение этого соотношения до 1 2 позволяет проводить быстрое (10 мин) контролируемое восстановление [125] (подробнее см. разд. 7.6.3.2). При использовании индолина как донора водорода эффективными катализаторами мягкого (80 °С, 4 ч) восстановления нитрогруппы являются также КиСЬ-НгО и КЬСЬ-ЗНгО [126]. Однако такое гидрирование непригодно для восстановления алифатических нитросоединений [c.298]

Восстановление ароматических нитросоединений в амины является основным способом получения ароматических аминов. Этот процесс можно проводить под действием различных восстановителей, из которых важнейшими являются металлическое железо (чугунные стружки) в присутствии воды и газообразный водород в присутствии гидрирующих катализаторов. Другие методы получения ароматических аминов описаны в главе XXXVII (стр. 526 и сл.). [c.320]

Нитросоединения и их производные очень легко восстанавливаются многими реагентами ). В кислой среде нитрогрунпа гладко превращается в первичную аминогруппу. Восстановление в щелочной среде осложняется реакциями конденсаций между различными продуктами восстановления и нитросоединением. Каталитическое гидрирование гладко приводит к полному восстановлению. [c.447]

Свободный арилгидроксиламин обладает высокой нуклеофильностью и поэтому может легко реагировать с арилнитрозопроизводным. Это превращение аналогично образованию оснований Шиффа и приводит к азок-сисоединениям, которые могут быть далее восстановлены до азо- и наконец, до гидразосоединений. Ниже приведена общая схема восстановления ароматических нитросоединений в различных условиях [c.511]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной щелочью производят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и гидр-оксиламинов [c.710]

Восстановление нитросоединений до соответствующих аминов при действии металлического железа в разбавленных кислотах известно под названием восстановления по Бешану. Метод этот прост и экономичен, он получил широкое применение в промышленности для восстановления различных ароматических соединений. Восстановление нитросоединений может протекать и без добавления кислоты путем добавления электролитов. Это доказывает, что процесс восстановления пpoxoдиt и в нейтральной среде. [c.95]

Анализируемое соединение растворяют в соответствующем растворителе, вносят в колбу для титрования и добавляют несколько капель раствора сафранина. Для различных нитросоединений растворителями могут быть вода, растворы кислот или щелочей, а также органические растворители, смещивающиеся с водой ацетон, метиловый спирт, этиловый спирт, ледяная уксусная кислота и др. Колбу при помощи пробки присоединяют к бюретке с раствором сульфата ванадия. Током двуокиси углерода вытесняют из колбы воздух и добавляют из бюретки раствор сульфата ванадия. Чтобы восстановление прощло полностью, раствор выдерживают некоторое время, затем быстро присоединяют колбу к другой бюретке — с раствором железо-аммонийных квасцов и, пропуская через колбу СОг, оттитровывают избыток сульфата ванадия (II). Титрование ведут до появления красной или фиолетовой окраски. [c.334]

Предложены методы синтеза многоядерных ди- и полинитросоединений с различными мостиковыми группами. Найдены условия каталитического восстановления указанных нитросоединений до соответствующих ди- и полиаминов, исходных веществ изоцианатон [c.159]

Определение к в различных электрохимических лабораториях для одних и тех же систем показало, что расхождения в ее значениях значительно превышают ожидаемые величины с учетом приводимых ошибок эксперимента [69]. Было найдено, что, например,. к для первой обратимой одноэлектронной стадии восстановления ароматических нитросоединений в диметилформамиде на р.к.э, зависит от следов различных примесей в растворе, а также от присутствия продуктов реакции на поверхности электрода. Если первая причина, т. е. наличие примесей, может быть в значительной степени устранена тщательной очисткой компонентов исследуемой системы, то для уменьшения влияния адсорбциа продукта восстановления следует использовать быстрые импульсы поляризации. Кроме того, в серии измерений к большие скорости развертки потенциала необходимы для того, чтобы вызвать заметные отклонения от обратимости. Однако при этом возникают два фактора, ограничивающие использование циклической вольтамперометрии в кинетических исследованиях процессов на электродах, к которым относятся низкая точность измерения потенциала пика Ер и ошибка, связанная с нескомпенсированным сопротивлением ячейки. Первую причину ограничений метода предлагают устранять с помощью аналогового дифференцирования регистрируемого сигнала. В этом случае точность измерения Ер достигает 0,2 мв, что является достижением в этой области исследования [69]. [c.34]

Известны способы получения хлотщиамжносоединеннй восстановлением соответствующих нитросоединений различными восстановителями железом, цинком, оловом или двухлористым оловом в соляной кислоте [190]. Выход конечного продукта по этим способам не превышает 705 от теоретического. [c.35]

Аминирование антрахинона можно проводить различными способами. Для этой цели используют замену сульфогруппы на — КНг, а также и восстановление соответствующих нитросоединений. Восстановление нитросоединений идет здесь очень легко при кипячении с раствором сернистого натрия при этом всегда промежуточно образуется зеленое, легко растворимое в сернистом натрии производное гидроксиламнна, после чего чистый амин выпадает в виде красного кристаллического осадка, который достаточно только промыть. При замене сульфогруппы, происходящей под действием аммиака при повышенных температурах (следовательно, под давлением, см. стр. 208 и 210), необходимо образующийся сульфит аммония удалять в процессе реакции, так как в противном случае производное антрахинона подвергнется глубоко идущему восстановительному расщеплению. В качестве добавок, делающих сульфит безвредным, используют вещества, окисляющие его, например пиролюзит, мышьяковую кислоту, ж-нитро-бензолсульфокислоту применяют также осаждение сульфита добавлением солей щелочноземельных металлов или солей магния (см. стр. 209). Такого рода аминирование идет не количественно, так что при получении, например, -аминоантрахинона в настоящее время чаще всего исходят из 2-хлорантрахинона, который легко получается из фталевого ангидрида и хлорбензола . [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология