СИНТЕЗ АРОМАТИЧЕСКИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Винильные производные гетероциклических соединений так же, как и винильные производные ароматических углеводородов, могут быть синтезированы различными путями. И в этом случае известные методы получения можно разбить на несколько групп в соответствии с реакцией, лежащей в основе синтеза. [c.213]

Гетероциклические соединения как диены в диеновом синтезе. Из гетероциклических соединений с цисоидной сопряженной системой двойных связей, способных, реагировать в диеновом синтезе в качестве диенов, наиболее изучены пятичленные гетероциклы ряда фурана, пиррола и тиофена, которые обладают ароматическим характером, возрастающим в указанной последовательности. В той же последовательности соответственно уменьшается реакционная способность этих соединений в диеновом синтезе. [c.103]

Универсальность этого учебника, адресованного студентам и специалистам разного уровня подготовки, объясняется его правильной композицией. Рассмотрение общих вопросов строения, физико-химических свойств и реакционной способности ароматических гетероциклических соединений в целом (в сравнении с реакционной способностью карбоциклических ароматических систем), а также методов синтеза ароматических гетероциклических соединений предваряет (три первые главы) изложение химии гетероциклических соединений по классам. Далее каждому классу гетероциклов отведено по две главы одна посвящена общей характеристике строения и реакционной способности данного класса соединений, в другой приведены примеры методов синтеза и харакгеристика конкретных представителей этого класса. Поэтому читатель может остановить свое внимание на том материале, который соответствует его интересам и уровню подготовки. [c.6]

СИНТЕЗ АРОМАТИЧЕСКИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.81]

Синтез и преврашения ароматических гетероциклических соединений [c.347]

Основные научные работы относятся к химии ароматических соединений. Выявил общие закономерности перемещения заместителей в ароматических ядрах, установил роль кислотных катализаторов при изомеризации ароматических соединений. Исследовал нуклеофильное замещение в ароматическом ряду, на основании чего подобрал оптимальные условия промышленного получения важных продуктов, в частности л-нитро-анилина и нафтолов. Разработал метод получения ароматических фторсодержащих соединений действием фторидов щелочных металлов на хлористые соединения. Изучил реакции обмена атомов фтора в полифторароматических соединениях на азот-, кислород- и серу-содержащие заместители. Создал методы синтеза фторированных гетероциклических соединений. [c.116]

B свое время была довольно широко использована для синтеза ртутноорганических солей, так как до открытия диазометода она была наиболее простым способом синтеза тех изомеров ртутноорганических соединений с заместителем в ядре, которые не получаются прямым меркурированием. Реакция вначале была разработана для синтеза ароматических соединений ртути, ныне же применяется и к синтезу алифатических, гетероциклических соединений и ртутных производных ценов. В некоторых случаях реакция проходит на холоду, обычно же она идет с большим трудом, чем взаимодействие с солями ртути арил(диарил)борных кислот (лишь при кипячении в большинстве случаев не менее 1 часа). [c.201]

ИНДОЛ (2,3-бензопиррол) С,Н,М — бесцветные кристаллы, т. пл. 52° С растворим в горячей воде, органических растворителях, в жидком аммиаке, обладает неприятным запахом, усиливающимся при хранении. По своим свойствам И. является ароматическим гетероциклическим соединением. Содержится в каменноугольной смоле, в эфирных маслах (например в жасмине), образуется в кишечнике человека и млекопитающих. И. служит исходным сырьем для синтеза гетероауксина, тригттофан.ч используется в парфюмерной и фармацевтической промышленности. [c.108]

Нами сделана попытка собрать воедино описанные в литературе методы получения и физико-химические свойства винильных производных ароматических и гетероциклических соединений. По нашему мнению, это представляет интерес не только для выбора метода получения уже известных соединений, но и для синтеза исходных веществ, еще не описанных в литературе. [c.3]

В этой главе в общих чертах рассматривается реакционная способность ароматических гетероциклических соединений. Помимо классических реакций замещения, значительное внимание также уделено реакциям радикального замещения, металлирования и реакциям, катализируемым соединениями палладия, которые приобретают в последнее время все большее значение в химии гетероциклических соединений. Для того чтобы подчеркнуть важность этих методов именно для синтеза и превращений гетерощ1клических соединений, в данной главе им посвящены отдельные разделы, поскольку в учебниках по общей органической химии такие процессы обсуждаются крайне скудно. Более детальное обсуждение общей реакционной способности гетероциклических соединений каждого конкретного класса приводится в кратких обобщающих главах (гл. 4, 7, 10, 12, 16 и 20), а детальное рассмотрение реакционной способности с привлечением большего числа примеров конкретных реакций можно найти в главах типа гл. 5 Пиридин реакции и методы синтеза . Тем, кто уже продолжает изучение химии гетероциклических соединений, рекомендуется изучить эту главу до перехода к последующим главам, а краткие обобщающие главы, аналогичные гл. 4 Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохиноли-нов , следует прочесть перед изучением более детального обсуждения свойств каждого из классов гетероциклических соединений. [c.33]

Многие методы получения винильных производных гетероциклических соединений аналогичны методам синтеза винильных производных ароматических углеводородов в то же время существуют и специфические методы синтеза винильных производных гетероциклических соединений, например винилирование действием ацетилена, [c.213]

Одним из разделов современной органической химии является создание высокоэффективных процессов получения органических соединений ароматического характера многоцелевого назначения. В значительной степени решение этой задачи связано с разработкой инструментария - эффективных методов получения широкого ряда разнообразных по структуре ароматических соединений, содержащих функциональные группы различной природы. Реакции ароматического нуклеофильного замещения являются эффективными инструментами синтеза разнообразных азотсодержащих гетероциклических соединений. Процессы этого типа могут быть использованы как для введения в ароматические соединений гетероциклических фрагментов либо модификации гетероароматических структур, так и непосредственно для формирования гетероциклов. [c.126]

Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца — Шимана. Далее даны синтезы о-нитро- и 2,4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений — полифторированных ароматических соединений и их галогенпроизводных. Далее идут полифторароматические соединения с алкильными и алкенильными. группами и их производные. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержащих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [c.124]

На способности фосфитов к деоксигенированию основаны также реакции синтеза ароматических гетероциклических соединений из ароматических нитропроизводных и триэтилфосфита. Этот подход был развит на основе первоначальных данных об образовании азоксибензола из нитробензола и трифенилфосфина или триэтилфосфита. Веским доводом в пользу промежуточного образования нитрена служит обнаружение фосфинимина (45) в продуктах реакции 4-диметиламинонитрозобензола (схема 56). Вскоре было обнаружено, что ароматические нитросоединения реагируют аналогичным образом, откуда следует, что нитрозопроизводные образуются в данном случае как промежуточные продукты особенно изящный пример, демонстрирующий это, приведен па схеме 57. [c.689]

Известно,что нефть является одним из основных видов нефтехимического сьфья. Из всех углеводородов наибольшее распространение в качестве сырья получили ароматические углеводороды. В последнее время получают развитие исследования по вовлечению в качестве нефтехимического сырья смолисто-асфальтеновые компоненты нефти. Несомненно, использование для этих целей высокомолекулярных соединений нефти, содержащих малоизученные ещё ароматические гетероциклические соединения, явится новым крупным сьфьевым источником для нефтехимического синтеза. Уже первые работы, выполненные в ЛТИ им.Ленсовета, дали чрезвычайно интересные результаты 112 3. [c.105]

Пиридин (СзНзМ) относится к ароматическим гетероциклическим соединениям. Добывается из дегтя, а в промышленности вырабатывается также из ацетальдегида, формальдегида и аммиака. Имеет неприятный запах, кипит при 115 С, неограниченно смешивается с водой и применяется в качестве растворителя. Восстановлением пиридина получают пиперидин ( 5HuN), который используется в органическом синтезе как основной катализатор. [c.259]

Если ароматическое соединение содержит альдегидную или кетоиную группу в положении, удобном для замыкания шестичленного цикла, то обработка кислотой приводит к циклодегидратации. Эта реакция является частным случаем реакции 11-24, но в этом случае дегидратация почти всегда проходит так, что образуется сопряженная с ароматическим кольцом двойная связь. Этот метод имеет общий характер и широко применяется для синтеза как карбоциклических, так и гетероциклических соединений. В качестве реагента широко применяется полифосфорная кислота используются и другие кислоты. Вариант этой реакции, известный под названием реакции Брэдшера (примеры см. [302]), позволяет проводить реакцию циклизации ди-арилметанов, содержащих карбонильную группу в орто-положении, в производные антрацена. В данном случае по крайней мере формально имеет место 1,4-дегидратация. [c.368]

При синтезе шестичленных гетероциклических соединений 1,5-дикарбониль-ное соединение, содержащее двойную связь углерод — углерод, при взаимодействии с аммиаком образует ароматическую систему (в том случае, когда используется насыщенное 1,5-дикарбонильное соединение, образуется дигидропроизводное, которое легко окисляется в соответствующее ароматическое соединение) [c.83]

При синтезе гетероциклических соединений используется два типа электроциклических процессов реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения и реакция Дильса — Альдера с участием азадиенов [6]. Последние обычно не приводят к образованию ароматических гетероциклических соединений, и, хотя имеют существенное значение, в этом разделе не будут рассматриваться. [c.87]

Рассмотрены с современных позиций основополагающие принципы химии ароматических гетероциклических соединений. Исследованы общие вопросы пpoблe fa гетероароматичности, распределение электронной плотности в системах и их взаимосвязь с физико-химическими свойствами соединений, реакционная способность в различных реакциях замещения и присоединения. Рассмотрены основные пути практического использования соединений в органическом синтезе. [c.2]

В книге рассмотрены с современных позиций основополагающие принципы химии ароматических гетероциклических соединений. Исследованы общие вопросы проблема гетероароматичности, распределение электронной плотности в системах и их взаимосвязь с физико-химическими свойствами соединений, реакционная способность в различных реакциях замещения и присоединения. Рассмотрены основные пути практического использования соединений в органическом синтезе, а также в качестве лекарственных препаратов, фото- и электропроводящих материалов и антиоксидантов. [c.192]

Отделение химии и биологии Заведующий J. J. Betts Направление научных исследований физическая химия алкилзамещеи-ных комплексообразующих соединений окисление и коррозия металлов и сплавов электрические свойства поверхности гидроокисей металлов синтез N-гетероциклических соединений йодирование ароматических соединений (изучение кинетики реакции). [c.257]

Заведующий J. Howard Направление научных исследований кинетика электрохимических реакций синтез поверхностно-активных веществ реакции Фриделя — Крафтса ароматические нитроамины синтез N-гетероциклических соединений. [c.264]

Первые работы В. М. Родионова относятся к химии красителей (в частности ализариновых). Большая группа работ проведена В. М, Родионовым в области синтеза химико-фармацевтических препаратов (морфина, кодеина, теобромина, атропина, стиптицина, пантопона, пирамидона, антипирина и т. д.). Ряд интересных работ В. М. Родионова посвящен изучению ароматических альдегидокар-боновых кислот, среди которых он получил производные, обладающие физиологическим действием, а также соединения, являющиеся исходными при синтезе душистых веществ. Многолетние исследования В. М. Родионова посвящены разработке новых методов синтеза аминокислот и изучению их превращений в частности, им были разработаны новые методы синтеза некоторых гетероциклических соединений нз ам.1пюк слот. [c.401]

Первые двадцать разделов посвящены методам синтеза с помощью окисления. Для проведения этой реакции необходимы реагенты, которые не вызовут более глубокого окисления, чем до альдегида. В разд. А.1 обсуждаются пять возможных реагентов, а также активная двуокись марганца, а остальные реагенты рассмотрены в разд. А.5. Что касается методов восстановления,, прежде всего следует упомянуть метод Брауна, в котором для восстановления хлорангидридов кислот (разд. Б.З) и нитрилов (разд. Б.4) используется триалкоксиалюмогидрид лития. Затем рассматриваются реакции Фриделя — Крафтса (разд. В), в которых альдегидная группа может быть присоединена к ароматическому кольцу или введена в этиленовую группу. Обсуждается ряд методов гидролиза (разд. Г), которые весьма многочисленны, так как многие гетероциклические соединения могут гидролизоваться с образованием альдегидбв этот метод стал важен после того, как было обнаружено, что 1,3-дитиа-циклогексаны (разд. Г.З) после алкилирования, а дигидрооксазины [c.5]

Внедрение ортоэфиров в органический синтез позволило раз работать предельно простые методы формилирования и ацили рования ароматических ядер, двойной связи, метильных и мети леновых групп карбонильных и гетероциклически/ соединений Ортоэфирами ацилируют и алкилируют разнообразные органи ческие и неорганические соединения по атомаы О, 5, N. Р, [c.3]

Сшггез Гаттермана осуществим не только для фенолов и их простых эфиров, но также для некоторых углеводородов, таких, как гетероциклические соединения, а именно производные фурана, пиррола и индола (незамещенные соединения не реагируют) илн тиофена. При наличии заместителей, дезактивирующих ядро, реакция не идет. Синтез неприменим для ароматических амннов (почему ). [c.425]

Синтез Вильсмейера применим к реакцнонносиособным ароматическим соединениям, особенно к полициклическим соеднианням, фенолам, их простым эфирам, а также к реакцнонноспособным гетероциклическим соединениям, содержашлм кислород, серу и азот. Б отличие от синтезов Гаттермана, Гаттермана — Коха и Гаттермана— Адамса в эту реакцию также хорошо вступают вторичные II третичные ароматические амины. [c.427]

Реакция Курциуса была успешно применена к алифатическим, алици-клическим, ароматическим гетероциклическим кислотам, к насыщенным и ненасыщенным кислотам и кислотам, содержащим различные функциональные группы. Она может быть проведена с почти любой карбоновой кислотой и таким образом является общим способом синтеза эфиров изоциановой кислоты и соединений, которые можно получить из этих эфиров, а именно уретанов, алкильных производных мочевины и аминов. Преимущество этой реакции заключается в том, что она позволяет получать первичные амины, совершенно свободные от примеси вторичных и третичных аминов и обычно содержащие аминогруппу в точно установленном положении. [c.323]