Акцепторы нефизиологические

Необходимо заметить, что Д. Арнон — один из авторов гипотезы последовательного переноса электронов через две фотосистемы — в 1965 году отказался от нее и предложил альтернативную гипотезу, по которой окисление воды в процессе нециклического транспорта электронов включает только фотосистему 2, независимо от того, является ли акцептор электронов физиологическим (система ферредоксин-НАДФ) или нефизиологическим (феррицианид). [c.169]

При физиологических условиях, когда акцептором электронов В является НАДФ (см. схему на рис. 91), нециклическое фосфорилирование в хлоропластах (уравнение 8.11) приводит к образованию АТФ и сильного восстановителя, НАДФ-Нг, имеющего при pH 7 нормальный о-в потенциал Е о —0,324 в. При нефизиологических условиях, когда В — не НАДФ, а более окисленный донор электрона, как, например, феррицианид ( о = 0,43 б), теряется существенное количество поглощенной световой энергии (эквивалентно о-в потенциалу 0,430— (—0,324) =0,754 в). При этом образуется АТФ [c.331]

В последнее время предпринимаются попытки заменить кислород нефизиологическими акцепторами электрона (медиаторами), иммобилизованными на поверхности электрода или в ферментном слое (гл. 15 и 16). В пользу этого подхода говорят результаты исследований электродов с покрытием из редокс-частиц, удерживаемых благодаря адсорбции, образованию полимерного слоя или ковалентному присоединению ([3, 22], гл. 13). Применительно к амперометрическим биосенсорам это сулит некоторые преимущества. Например, при использовании медиатора с низким окислительно-восстановительным потенциалом электрод может функционировать при более низком потенциале, чем требуется для определения пероксида водорода [7]. Таким путем можно уменьшить мешающее влияние посторонних электроактивных частиц, обычно присутствующих в биологических препаратах. Стабильность работы биосенсора можно также повысить, поддерживая постоянной концентрацию акцептора электронов, удерживаемого в ферментном слое. Тем самым устраняется проблема, характерная для кислород-зависимых биосенсоров, у которых колебания давления кислорода влияют на сигнал электрода. Таким образом, амперометрические биосенсоры с иммобилизованными медиаторами вполне могут конкурировать с системами, детектирующими Н2О2 [24, 26, 27]. [c.203]

Значения констант скорости реакции с ферроценом для кислород-неспецифичных флавоферментов лежат в диапазоне 10" — 10 л-моль т.е. в том же диапазоне, что и для реакции с кислородом [5, 16]. Отсюда авторы работы [5] сделали вывод, что каталитическая активность этих ферментов связана с окислением субстрата, а не последующим реокислением флавиновой группировки. Из сравнения этих данных следует, что использование нефизиологического акцептора с кислород-песпецифичны-ми флавопротеинами не приводит непременно к каким-либо осложнениям. Однако па практике в биосепсорах, основанных на реакции этого типа, важно свести к минимуму побочную реакционную способность фермента по отношению к кислороду. [c.208]

Фотосинтетически активные хлоропласты впервые выделил из клетки Хилл. Активность его препаратов ограничивалась выделением Ог и сопряженным восстановлением нефизиологических акцепторов электрона (см. [c.38]

Механизм тиаминового катализа казался в основном расшифрованным. Однако некоторые данные невозможно было объяснить только на основании теории Бреслоу— Сайкса. Против идентичности оксиэтилтиаминдифосфата (И) промежуточному продукту реакции декарбоксилирования говорил факт снижения скорости образования ацетальдегида на 4 порядка при замене пирувата на (И), в то время как истинный промежуточный продукт в данной ферментативной реакции должен превращаться по меньшей мере с такой же скоростью, ак исходный субстрат реакции [9, 16, 17]. Его реакционная способность либо оказывалась подавленной, либо следовало признать, что он является (конечным продуктом нефизиологической необратимой побочной реакции. Непонятным осталось также, почему ацетальдегид не образуется по пути (И)— (И1) (см. схему 2). Более того, повышенная устойчивость соединения (П) является экспериментально хорошо проверенным фактом [18—20]. Только после добавления в среду пирувата, альдегида или другого карбонильного соединения наблюдалось образование свободного ТДФ (I) [21]. Обращало на себя внимание также несоответствие скорости образования СОг и ацетальдегвда присоединение пирувата и его декарбоксилирование происходят относительно быстро, выделение ацетальдегида без добавки какого-либо акцептора происходит значительно медлениее, т. е. все продукты, полученные из соединения (И), образуются только путем реакций, аналогичным ацилоиновой конденсации. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология