Дегидроэпиандростерон, превращение в андростерон

СХЕМА 72. ПРЕВРАЩЕНИЕ ДЕГИДРОЭПИАНДРОСТЕРОНА В АНДРОСТЕРОН [c.349]

Этот стероидны оксикетон обладает слабой андрогенной активностью. Наряду с ним был выделен неактивный непредельный хлоркетон (т. пл. 157°), оказавшийся хлоридом дегидроэпиандростерона, который образовался в результате действия соляной кислоты на дегидроэпиандростерон при гидролизе мочи в кислой среде (V) К тому времени пространственные закономерности гидролиза 3-галоидозамещенных стероидов еще не были выяснены. Когда Бутенандт установил, что непредельный хлоркетон V может быть превращен в андростерон гидрированием, ацетолизом (сопровождающимся обращением конфигурации) и гидролизом, а при бензоилировании (не сопровождающимся обращением) и последующем гидролизе образует дегидроэпиандростерон, он предположил, что непредельный оксикетон IV имеет при Сз ту же конфигурацию, что и андростерон, и назвал его дегидроандростероном. В действительности это соединение представляет собой дегидропроизводное 3-эпимера андростерона, и поэтому названо в первом издании этой книги дегидроизоандро-стероном. Ружичка пользовался названием дегидро-/ге раис-андростерон (в андростероне гидроксильная группа занимает цис-положение по отношению к атому водорода при С ). До сих пор по вопросу об этих трех наименованиях еще не достигнуто соглашения, и мы полагаем, что предложенное нами в этой книге название дегидроэпиандростерон представляет собой приемлемое решение этого оставшегося открытым номенклатурного вопроса. [c.349]

Выделенные из мочи С ,,-стероиды, строение которых полностью или почти полностью установлено, приведены в таблице 41, а их формулы в схеме на стр. 470. Вещества неизвестного строения указаны в таблице 42. Некоторые из этих веществ являются продуктами превращения. Так, ненасыщенные вещества № 4 и № 5, несомненно, представляют собой продукты дегидратации, образовавшиеся в процессе кислотного гидролиза их предшественниками являются сульфаты андростерона и дегидроэпиандростерона спаренные выделяемые формы соединений № 1 и W 3. Свободные оксикетоны устойчивы в применяемых условиях гидролиза. Однако показано, что в процессе кислотного гидролиза сульфата андростерона происходит как расщепление эфирной связи, так и отщепление серной кислоты. Строение диена № 5 установлено совершенно точно, так как его спектр поглощения соответствует спектру поглощения гетероанну-лярного диена 235 т -). Тот же диен может быть получен обработ- [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология