Простая эфирная связь, расщепление натрием

Наряду с гидролизом для эфирных кислородных связей очень специфичной является реакция Шорыгина — расщепление под действием металлического натрия. Эта реакция заключается в расщеплении простых эфирных связей под действием металлического натрия, растворенного в жидком аммиаке, по схеме [c.151]

При взаимодействии р-пропиолактона с водными растворами хлористого натрия или гидросульфида натрия, а также с раствором аммиака в ацетонитриле с высоким выходом получаются р-замещенные пропи-оновые кислоты. Интересно, что при катализируемом основаниями метанолизе р-пропиолактон раскрывается с образованием сложного эфира гидракриловой кислоты, тогда как при взаимодействии с метанолом в отсутствие катализаторов н при реакции, катализируемой кислотами, происходит расщепление не сложноэфирной, а простой эфирной связи лактонного кольца и получается р-метоксипропионо-вая кислота [c.73]

Применение сульфонилоксигрупп в качестве защитных группировок ограничено из-за легкости их замещения по механизму 5н2 и трудности их удаления путем разрыва связи О—алкил [126]. Попытка удалить сульфоэфирную группу в щелочных условиях при наличии соответствующим образом расположенных гидроксильных групп (свободных или потенциальных) приводит к образованию ангидросахара однако если эти гидроксигруппы защищены устойчивой к действию оснований группировкой (например, простой эфирной), то происходит гладкое расщепление связи О—5 с регенерацией спиртовой формы. Спирт может быть регенерирован из сульфоэфира также при обработке никелем Ренея или амальгамой натрия, однако этот процесс может осложняться образованием внутримолекулярного ангидроцикла. Известны два эффективных метода расщепления связи О—алкил в мягких условиях фотолиз тозилатов в присутствии стехиометрических количеств метоксида натрия, при котором спирт регенерируется без образования ангидроцикла [129], и обработка нафтилнатрнем [130], приводящая к избирательному разрыву связи О—5 без образования побочных продуктов. [c.173]

В настоящее время известен ряд методов количественного выделения из древесины холоцеллюлозы, состоящей из целлюлозы и гемицеллюлоз, путем перевода в раствор лигнина и продуктов его разрушения. Среди этих методов наибольшее распространение получили обработка хлоритом натрия в уксуснокислой среде, обработка водным раствором перуксусной кислоты, а также хлорирование древесины с последующим удалением хлорированного лигнина раствором пиридина или этаноламина в этиловом спирте [8]. При этих обработках древесина количественно разделяется на полисахариды, образующие нерастворимую фракцию и переходящие в раствор продукты распада лигнина. При этой обработке остатки уксусной кислоты, связанные сложноэфирной связью с ксилоуронидами и глюкоманнаном, не отщепляются. Не отщепляются и остатки метилового спирта, связанные с карбоксилами уроновых кислот также сложноэфирной связью,- Не наблюдается в значительных количествах и расщепление различных видов гликозидных связей, которыми соединены остатки моносахаридов и уроновых кислот в макромолекулах гемицеллюлоз. Не разрушается и простая эфирная связь в остатках 4-0-метилглюкуроновой кислоты. Это указывает на то, что если между лигнином и углеводами существует химическая связь, она должна быть весьма лабильной и отличаться от перечисленных выше. [c.291]

Было показано, что действие на лнгпин водной щелочи [12] (2,8%-иого раствора едкого натра) при 200° не вызывает отщепления метоксильных групп при температуре же 300° происходит почти полный гидролиз это указывает иато, что расщепление простых эфирных связей в угле может быть достигнуто обработкой угля раствором щелочи при повышенной температуре. [c.369]

Расщепление простой эфирной связи натрием в жидком аммиаке происходит при очень мягких условиях. Эта реакция была распространена Шорыгиным и его сотрудниками на це.чюллозу и лигнин и дала много ценных сведений для целей изучения этих сложно построенных природных соединений [80]. [c.618]

В дальнейшем принцип замещения ОН-групп на водород путем расщепления простых эфирных связей в молекуле эфира целлюлозы действием раствора металлического натрия в жидком аммиаке был использован Даниловым и Лопатенок при синтезе дезоксицеллюлозы из цианэтилового и этилового эфиров целлюлозы [c.439]

Группировки простых диариловых эфиров присутствуют в тироксине, в депсидонах и в дибензилизохинолиновых алкалоидах вероятно, они образуются при окислительных процессах п vivo. Это воспроизвели в лабораторных условиях [см. стр. 23, превращение (63) в (64)], но обычно такие соединения синтезируются по реакции Ульмана. Диариловые эфиры крайне устойчивы и, будучи фактически лишены основных свойств, не расщепляются минеральными кислотами или кислотами Льюиса однако расщепление эфирной связи возможно при использовании раствора натрия в жидком аммиаке и это имеет большое значение для разложения алкалоидов, в то время как депсидоны, в которых обычно фенольная гидроксильная группа находится в параположении к эфирному мостику, могут быть расщеплены при окислении до бензохинона. 2 [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология