Дегидроэпиандростерон, превращение

СХЕМА 72. ПРЕВРАЩЕНИЕ ДЕГИДРОЭПИАНДРОСТЕРОНА В АНДРОСТЕРОН [c.349]

При гидрировании двойной связи прегнина или замене карбонильной группы гидроксильной активность утрачивается, но при расширении пятичленного цикла О до шестичленного — О-гомопрогестерон обнаруживает почти такую же активность, как и прогестерон. Синтез О-гомопрогестерона представляет собой точное повторение синтеза прогестерона из 3-ацетата дегидроэпиандростерона-17. При действии на последний (I) синильной кислоты получен оксинитрил (П), который восстановлением литийалюминийгидридом превращен в оксиамин (III) и при обработке азотистой кисло- [c.609]

Наличие кратных связей, не сопряженных с карбонильной группой, не сказывается значительно на перегруппировке диазокетона [45]. Примером может служить недавно изученное проходящее в несколько стадий превращение дегидроэпиандростерона (XIII) в D-норпрогестерон (XIV) [46] [c.144]

Строение тестостерона было установлено на основании его родства с дегицроэпиандростероном. Существуют несколько путей превращения этого соединения в тестостерон. Первый путь (Бутенандт Ружичка, 1935 г.) состоит в гидрировании 3-ацетата дегидроэпиандростерона до 3-ацетата Д -андростендиола-3(3,17(3, бензоилировании группы 17р-0Н, гидролизе ацетильной группы при 3[3-ОН, окислении этой группы СгОз (сопровождаемом перемещением двойной связи при А ср. стр, 893) н удалении бензоильной группы [c.919]

Этот стероидны оксикетон обладает слабой андрогенной активностью. Наряду с ним был выделен неактивный непредельный хлоркетон (т. пл. 157°), оказавшийся хлоридом дегидроэпиандростерона, который образовался в результате действия соляной кислоты на дегидроэпиандростерон при гидролизе мочи в кислой среде (V) К тому времени пространственные закономерности гидролиза 3-галоидозамещенных стероидов еще не были выяснены. Когда Бутенандт установил, что непредельный хлоркетон V может быть превращен в андростерон гидрированием, ацетолизом (сопровождающимся обращением конфигурации) и гидролизом, а при бензоилировании (не сопровождающимся обращением) и последующем гидролизе образует дегидроэпиандростерон, он предположил, что непредельный оксикетон IV имеет при Сз ту же конфигурацию, что и андростерон, и назвал его дегидроандростероном. В действительности это соединение представляет собой дегидропроизводное 3-эпимера андростерона, и поэтому названо в первом издании этой книги дегидроизоандро-стероном. Ружичка пользовался названием дегидро-/ге раис-андростерон (в андростероне гидроксильная группа занимает цис-положение по отношению к атому водорода при С ). До сих пор по вопросу об этих трех наименованиях еще не достигнуто соглашения, и мы полагаем, что предложенное нами в этой книге название дегидроэпиандростерон представляет собой приемлемое решение этого оставшегося открытым номенклатурного вопроса. [c.349]

О-Гомостероиды. Интересный тип соединений с шестичленным кольцом О был открыт при двух различных попытках превращения 17-кетостероидов в соединения, родственные прогестерону и гормонам коры надпочечников. При проведении конденсации ацетата дегидроэпиандростерона с этиловым эфиром а,а-дихлорпропионовой кислоты по Дарзану и при последующей обработке щелочью и декарб-оксилировании наряду с ожидаемым Д -прегненолоном (IV, схема 77) [c.361]

Взаимодействием с синильной кислотой ацетат дегидроэпиандростерона был превращен в смесь двух 17-эпимерных циаигидринов (X). Дегидратация смеси, взаимодействие полученного непредельного нитрила (XI) с магнийиодметилом и избирательное гидрирование сопряженной с карбонильной группой двойной связи непредельного кетона (XII) (при 16—С1,) привели к прегненолону. [c.368]

Сз и С4 (она может быть также получена окислением холестенона Наблюдалось подобное же превращение Зр-окси-Д -холеновой кислоты, дегидроэпиандростерона и Д -андростендиола. В последнем случае получаются в качестве главного продукта реакции тестостерон (42 /о) и некоторое количество Д -андростен-3,17-диона (6 /о)- Копростанол окисляется в холестерин. Это первый случай микробиологического окисления стероидов с длинной боковой цепью. [c.460]

Выделенные из мочи С ,,-стероиды, строение которых полностью или почти полностью установлено, приведены в таблице 41, а их формулы в схеме на стр. 470. Вещества неизвестного строения указаны в таблице 42. Некоторые из этих веществ являются продуктами превращения. Так, ненасыщенные вещества № 4 и № 5, несомненно, представляют собой продукты дегидратации, образовавшиеся в процессе кислотного гидролиза их предшественниками являются сульфаты андростерона и дегидроэпиандростерона спаренные выделяемые формы соединений № 1 и W 3. Свободные оксикетоны устойчивы в применяемых условиях гидролиза. Однако показано, что в процессе кислотного гидролиза сульфата андростерона происходит как расщепление эфирной связи, так и отщепление серной кислоты. Строение диена № 5 установлено совершенно точно, так как его спектр поглощения соответствует спектру поглощения гетероанну-лярного диена 235 т -). Тот же диен может быть получен обработ- [c.469]

Следующие три вещества (№40—42) интересны тем, что в них имеется 17а-гидроксильная группа, характерная для некоторых кортикальных гормонов. Они выделены только из мочи больных гиперплазией или карциномой надпочечников. Если С -стероиды с 17-гидроксильной группой превращаются в организме в 17-кетоны, то кетон № 42 может быть предшественником дегидроэпиандростерона, который, как известно, выделяется в ненормально больших количествах при опухоли надпочечников. В единичном исследованном случае в моче содержалось 11,7 жг/ у/. соединения № 42 и 321 мг1л дегидроэпиандростерона. Соединение № 43 с кетогруппой в положении 11, несомненно, связано с кортикальными гормонами. Оно выделено из мочи нормальных индивидуумов, и предположение, что оно образовалось из дегидрокрртикостероиа, подтверждается доказанным превращением этого гормона в соединение № 43 у страдающих аддисоновой болезнью (см. выше). [c.476]

Все кортикальные стероиды надпочечников с гидроксильной группой при Сз представляют собой 31 соединения, за исключением вещества С Это может быть показано на превращении вещества А в 3 3,17[ -диацет-оксиандростанна неполном синтезе вещества К и других близких ему соединений из дегидроэпиандростерона а также путем тех сопоставлений соединений этого ряда, которые были приведены в главе V. -Ориентация 3-гидроксильной группы в веществе С установлена расщеплением этого вещества до 3 -ацетокси-17ос-окси-11-кетоэтиоаллохола-новой кислоты Все выделенные до сих пор насыщенные кортикальные вещества представляют собой А/В транс-производные. [c.615]

АКТГ повышает синтез и секрецию стероидов надпочечников, усиливая превращение холестерола в прегненолон. Эта стадия включает образование С2,-стероида из Сзу-стероида путем отщепления 6-углеродной боковой цепи. Поскольку прегненолон служит предшественником всех стероидов надпочечников (см. рис. 48.3), длительная стимуляция АКТГ приводит к избыточному образованию глюкокор ги-коидов, минералокортикоидов и дегидроэпиандростерона (предшественника андрогенов). Однако в физиологических условиях вклад АКТГ в образование стероидов двух последних классов минимален. АКТГ стимулирует рост коры надпочечников (трофический эффект), повышая синтез белка и РНК. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология