Химическая теплота гидратации ионов

Приложение 1. Химическая теплота гидратации ионов при бесконечном разбавлении и температуре [c.5]

Подтверждением правильности этого выбора является полученное в результате расчетов на этом основании равенство химических теплот гидратации ионов К+ и С1 и ионов N 41 и С1 , имеющих одинаковые кажущиеся ионные объемы. В дальнейшем этот же прием разделения, но на других основаниях, был принят Капустинским и Дракиным. [c.306]

IV. . ВЫЧИСЛЕНИЕ ХИМИЧЕСКИХ ТЕПЛОТ ГИДРАТАЦИИ ИОНОВ С УЧЕТОМ СОСТАВЛЯЮЩИХ ИХ ЭФФЕКТОВ [c.88]

Э. Ланге и К. П. Мищенко [115] в 1930 г. предложили в основу разделения теплот сольватации электролитов на ионные составляющие положить допущение приближенного равенства химических теплот гидратации ионов цезия и иода АЯ Ai АН1. Допущение это обосновывалось несимметрией диполя в общепринятой в то время модели молекулы воды. Эта несимметрия оценивалась ими в 0,025 нм, следовательно теплоты сольватации должны быть равны для той пары ионов, у которой Гк + 0,025 =< гд — 0,025. По шкале Полинга r s+ = 0,169 п = 0,216 нм. [c.70]

Отдельные составляющие химической теплоты гидратации ионов щелочных металлов и галогенов, вычисленные К. П. Мищенко и Л. М. Сухотиным [188] и другими авторами [c.92]

После того как нами было выдвинуто предложение принять близкими друг другу величины химических теплот гидратации ионов Сз+ и I", некоторые авторы, в том числе А. Ф. Капустинский в более поздних работах, распространили этот способ разделения и на другие термодинамические свойства ионов, в частности на п. м. энтропии и теплоемкости. Против выбора в этих случаях Сз1 можно выдвинуть следующее возражение как энтропия, так и теплоемкость являются производными термодинамических функций по температуре. Из равенства интегральных величин (изменение энтальпии или энергии Г иббса) вовсе не вытекает равенство их изменений с температурой. [c.226]

Приложение разбавлении 11.2. Химическая теплота гидратации ионов при и температуре 25 °С бесконечном [c.349]

По табл 2 2 находим химические теплоты гидратации ионов данных солей Для НаС1 [c.372]

В 1952 году К. П. Мищенко подробно рассмотрел предложенные пути разделения суммарной теплоты гидратации отдельных ионов. Он считает нереальной экстраполяцию, основанную на зависимости Н . от г р Д ионов, так как сама величина Д является функцией от г р. К. П. Мищенко подробно обосновал выбор в качестве основы для разделения )авенство химических теплот гидратации ионов Сз+ и Л . 1о Мищенко изоэнергетичность этих ионов обуславливается тем, что различие в кристаллографических радиусах этих ионов компенсируется добавлением в случае катионов и вычитанием в случае анионов величины асимметрии в положении [c.303]

Ланге и К. П. Мищенко [17] в 1930 г. предложили в основу разделения теплот сольватации электролитов на ионные составляющие положить допущение прхгближенного равенства химических теплот гидратации ионов цезия и иода АЯр Допущение [c.69]

Первая теплота растворения, как мы помним из предыдущего, может быть при т = О представлена уравнением ДЯ = ДЯреш + + ДЯ [с. 58, уравнение (IV. ) ]. Здесь все не относящиеся к энергии решетки экзо- и эндо-эффекты входят в суммарную химическую теплоту гидратации ионов АЯ . Энергию решетки в пределах интересующей нас точности можно считать в диапазоне изученных нами температур не зависящей от температуры. Ориентировочный расчет показывает, что d .H JdT в интервале 20—50 °С составляет меньше /зо от обычной вероятной погрешности в абсолютных значениях АЯреш- Таким образом, все наблюдаемое влияние температуры на АЯо следует отнести за счет изменений с температурой. Во всех рассматриваемых случаях с повышением температуры ДЯ становится более экзотермичной, так как отрицательны. Гидратация ионов, как в целом экзотермический процесс, должна с ростом температуры уменьшаться при т = О энергетически, а не координационно. Поэтому увеличение экзотермичности ДЯд можно объяснить только уменьшением какого-то эндотермического члена, входящего в ДЯ . [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология