Теплота сольватации

Рис. 15. Цикл Борна—Габера для расчета теплоты сольватации или растворения поваренной соли в воде ДЯ/ — теплота образования О — энергия диссоциации АЯсубл — теплота возгонки 1 — потенциал ионизации Ел — сродство к электрону ДЯсольв — теплота сольватации ДЯ=ДЯсольв—А//раст,

Теплоты растворения твердых веществ, в том числе ионных кристаллов, состоят из поглощаемой теплоты разрушения кристаллической решетки с удалением образовавшихся частиц на расстояния, отвечающие объему раствора, и выделяемой теплоты сольватации (в частном случае — гидратации ионов в водных растворах) молекулами растворителя. Каждый из этих эффектов достигает сотен и тысяч кДж/моль. Сумма их имеет порядок единиц и десятков кДж/моль. Знак суммарного теплового эффекта зависит от того, какое из двух слагаемых больше по абсолютному значению. Если растворяемое вещество в индивидуальном виде состоит из молекул, а в растворе диссоциирует на ионы (минеральные и органические кислоты и основания), то в теплоту растворения входит теплота диссоциации. [c.47]

Знание теплоты растворения соли в воде (или другом растворителе) и энергии кристаллической решетки той же соли дает возможность вычислить теплоту сольватации соли, т. е. теплоту образования сольватных оболочек вокруг ионов соли при их взаимодействии с растворителем. Например, теплота сольватации хлористого натрия соответствует процессу [c.71]

Теплоты растворения веществ измеряются с достаточной точностью с помощью современных калориметров, а энергии кристаллических решеток рассчитываются по термодинамическим циклам, по формулам Борна или Капустинского (см. 40), а также сравнительными методами. В ряду однотипных солей, имеющих одинаковые заряды катионов и анионов, теплота сольватации уменьшается с увеличением радиусов катиона и аниона. [c.344]

ДЯс —теплота сольватации —AH ==Q к — высота (м, см) [c.6]

Рассмотрим зависимость теплоты сольватации от радиуса иона. Если за ионные радиусы принимают кристаллические радиусы /- р, оцененные по данным расстояний в кристаллических решетках, то расчет энергий сольватации по формуле Борна дает завышенные примерно на 25% значения. Это связано с неправильностью описания среды как непрерывной, особенно вблизи иона. По формуле Борна можно рассчитывать достаточно точно энергии сольватации частиц с большими размерами по сравнению с размерами молекул [c.229]

Растворимость газов в жидкостях. Растворение газов почти всегда сопровождается выделением теплоты сольватации их молекул. Поэтому, согласно принципу Ле Шателье, повышение температуры понижает растворимость газов (рнс. 39). Примером служит процесс образования пузырьков газа при нагревании водопроводной или речной воды. Однако известны случаи, когда нагревание вызывает рост растворимости газов (растворение благородных газов в некоторых органических растворителях). [c.143]

Энергия (теплота) сольватации. Энергия сольватации ионов может быть вычислена путем сопоставления мольных величин энергии ионной решетки и и теплоты растворения соли Qp. Разность эти.х величин равна теплоте растворения свободных (газообразных) ионов 1 моль вещества (теплота сольватации Ос) [c.419]

Измайлов предложил пользоваться для всех растворителей единой водородной шкалой. Он определил разность теплот сольватации иона водорода при переходе от одного растворителя к другому и вычислил разницу в стандартных потенциалах водородного электрода в соответствующих растворителях. Полученные им данные, характеризующие влияние растворителя на потенциалы ряда электродов, приведены в табл. 10.3. [c.222]

Энтальпия сольватации одновалентного катиона в среднем близка к —420 кДж/моль двухвалентного к —1850 кДж/моль трехвалентного к —4100 кДж/моль. Видно, что предположение о квадратичной зависимости теплоты сольватации от заряда катиона приближенно выполняется. Отметим, что теплота сольватации протона (-1108 кДж/моль) резко отличается от теплот сольватации других одновалентных катионов, в связи с тем что сольватацию протона следует рассматривать как двухстадийный процесс. [c.229]

В табл. XVI, 4 приведены теплоты сольватации Qo некоторых солей в воде и спиртах. [c.420]

В зависимости от значения и знака тепловой эффект реакции в растворе или на поверхности может более или менее сильно отличаться от теплового эффекта в газовой фазе. Значения теплот сольватации и адсорбции карбоний-ионов в настоящее время неизвестны. Приближенные теоретические расчеты показывают, что теплоты сольватации весьма значительны и в данном растворителе тем больше, чем меньше число атомов углерода содержит ион — чем меньше радиус иона (табл. 4.6). [c.170]

Зная теплоту растворения соли в воде (или другом растворителе) и энергию кристаллической решетки той же соли, можно вычислить теплоту сольватации (гидратации). В соответствии с законом Гесса можно записать [c.58]

Теплоты сольватации ( с некоторых солей воде и спиртах (по Мищенко) [c.420]

Обычно процесс растворения сопровождается изменением агрегатного состояния (например, при растворении кристаллических и газообразных веществ в жидкостях). Тогда теплоту растворения можно рассматривать как сумму теплоты соответствующего фазового перехода (ф. п.) и теплоты сольватации [c.136]

Интегральной теплотой растворения (ДЯ, ) называют изменение энтальпии при растворении 1 моль вещества в некотором количестве чистого растворителя. Интегральные теплоты растворения зависят от числа молей растворителя и обычно приводятся в справочнике. Они могут иметь как положительный, так и отрицательный знаки. Определим знаки (ДЯ ,) , (Д// ,)2 и (ДЯ ,)з в уравнении (1.23). Теплота растворения твердого вещества состоит из поглощаемой теплоты разрушения кристаллической решетки и выделяемой молекулами растворителя теплоты сольватации (гидратации). Знак суммарного теплового эффекта зависит от того, какое из этих слагаемых больше по абсолютному значению. При растворении безводной соли преобладает эффект сольватации и (ДЯт) 1 <0. Наоборот, при растворении водной соли преобладающим будет эффект разрушения кристаллической решетки соли и (ДЯт)2>0. С учетом знаков АНт) и (АН,,,) 2 теплота гидратообразования в уравнении (1.24) будет иметь отрицательный знак (экзотермический процесс). [c.27]

Теплоты адсорбции карбоний-ионов, обусловленные взаимодействием с противоионами (анионами) на поверхности катализатора, также должны уменьшаться с ростом радиуса иона. Так как при изомеризации карбоний-ионов их радиус практически не изменяется, можно считать, что теплоты реакций изомеризации не отличаются от приведенных для газофазных условий. Для всех других реакций карбоний-ионов большая теплота сольватации или адсорбции малых ионов должна приводить к соответствующему изменению тепловых эффектов. Так, распад ионов должен быть менее эндотермичен, чем по данным на стр. 166—167, и различие тем сильнее, чем меньше ион, образующийся при распаде. [c.171]

Растворимость веществ существенно зависит от природы растворяемого вещества и растворителя, температуры и давления. Причины различной растворимости веществ пока не выяснены, хотя их связывают с характером взаимодействия молекул растворителя и растворенного вещества. Например, известно, что молекулярные кристаллы, структурными единицами которых являются молекулы с ковалентным неполярным типом связи (сера и др.), практически нерастворимы в воде, так как энергия разрушения кристаллической решетки настолько велика, что не может быть компенсирована теплотой сольватации, которая очень мала. [c.63]

ДЛЯ пиридиновых растворов не может быть рассчитано из-за отсутствия необходимых данных, но качественная оценка разности теплот сольватации ионов серебра и водорода указывает на то, что эта. величина на 5—10 ккал ниже, чем в воде. [c.196]

Кристаллохимические радиусы и (в А) н теплоты сольватации <75 и qs (в кДж/моль) катионов и анионов [c.21]

Необходимые для расчета параметры солей (г+, г , дз ) брать по справочным данным. Радиусы ионов выражать в ангстремах, теплоты сольватации — в килоджоулях на моль. [c.22]

Что можно сказать по этим данным о теплотах сольватации Nal в указанных растворителях [c.171]

Вследствие электронейтральности общий заряд катионов, входящих в молекулу соли, всегда равен по абсолютной величине общему заряду анионов. Поэтому, как следует из уравнения (11.16), реальная и химическая энергии сольватации солн совпадают. Таким образом, суммируя величины ДО " для катионов и анионов, можно получить свободные энергии сольватации соли, а затем сопоставить их с соответствующими теплотами сольватации. Такое сопоставление для фторидов щелочных металлов в воде приведено в табл. II.4. [c.31]

Теплотой растворения называют количество тепла, выделяемое или поглощаемое при растворении одной весовой единицей вещества. Если растворенное вещество вступает в химическое взаимодействие с растворителем, то теплота растворения включает и теплоту сольватации или теплоту гидратации растворенного материала. [c.107]

Химическую теплоту сольватации, равную изменению энтальпии прп взаимодействии иона с растворителем без учета энергии переноса иона через границу раствора, будем обозначать ДЯс. Наконец, будем различать свободную энергию кристаллической решетки Пар, равную изменению изобарно-изотермического потенциала при образовании кристаллической решетки [c.154]

При определении теплоты сольватации с.ледует пользоваться энергией кристаллической решетки, определяемой изменением энтальпии. При определении энергии сольватации следует пользоваться свободной энергией кристаллической решетки, определяемой изменением изобарного потенциала. [c.156]

Энергии и теплоты сольватации электролитов были рассчитаны впервые Борном и Габером (1919) фи помощи циклов, основанных на термохимическом законе Гесса. Так, например, при вычислении теплоты гидратации хлорида натрия 1 моль твердой кристаллической соли мысленно переводят в бесконечно большсш объем воды при зтом выделяется теплота растворения —AHl, = Qь Тот же раствор хлорида натрия можно получить, если сначала разрушить кристаллическую решетку с образованием ионов натрия и хлора в газовой фазе на это затрачивается элергия, равная энергии решетки хлорида натрия —Д(5р = — V Затем эти ионы переводят в бесконечно большой объем воды, при этом освобождается суммарная теплота гидратации ионов натрия и хлора — Д/У , + [c.48]

Вследствие этого электрические компоненты противоположны по знаку и равны по величине для положительных и отрицательных иопов, т. е. они должны взаимно компенсироваться. Энергия (теплота) сольватации электролита в целом не зависит, следовательно, [c.51]

Растворимость газов в жидкостях. Растворение газов почти всегда сопровождается выделеяием теплоты (сольватации их молекул). Поэтому, согласно принципу Ле Шателье, повышение температуры понижает растворимость газов (рис. 2.21). Однако известны случаи, когда нагревание вызывает увеличение [c.236]

Азо1т к И Азо, Яа—теплоты сольватации катионов и анионов соответственно. [c.344]

Различие в теплотах сольватации (или адсорбции) карбоний-ионов при использовании различных катализаторов должно приводить к существенному изменению соотношения тепловых эффектов реакций данного карбоний-иона и разных карбоний-ионов в данной реакции. Свойства карбоний-иона, находящегося в паре с про-тивоионом, могут, по-видимому, сильно зависеть от свойств аниона. В системе М---Н---А в зависимости от соотношения основностей (сродства к протону) М и А" локализация протона может быть различной, что должно отражаться на свойствах карбоний-иона. [c.171]

Теплота растворения твердого соединения с ионной кристаллической решеткой определяется в основном суммой двух величин теплоты Разрушения кристаллической решетки и теплоты сольватации ионов молекулами растворителя. В связи с тем, что на разрушение кристалла теплота затрачивается, а процесс сольватации сопровождается выделением 7еплоты, знак теплоты растворения может оказаться как положительным, так и отрицательным в зависимости от того, какое из двух слагаемых больше по абсолютной величине. Например, при растворении 1 моль u l -SHaO в 8 моль [c.93]

Известно, что молекулярная масса характеризует степень ассоциации асфальтенов в растворах, поэтому становится понятным, почему точка минимума теплоты плавления лежит в области более низких значений концентрации асфальтенов в смеси в случае первичных асфальтенов. Исходя из значений молекулярной массы асфальтенов, выделенных из сырой нефти, можно предположить, что на первом этапе (до точки первичного минимума) формирование надмолекулярных структур первичных асфальтенов идет гораздо быстрее, чем вторичных. Однако сильная сОу ьватирующая способность вторичных асфальтенов вследствие их большей ароматичности выше, чем первичных. При этом теплота сольватации первичных асфальтенов меньше, чем для вторичных. Вторичные асфальтены формируют более плотные сольватные оболочки, и, следовательно, более интенсивно должны разрушать кристаллическую решетку нафталина. Также за счет более плотной сольватной оболочки и, очевидно, интенсивного сближения структурных образований возникает сильное коагуляционное взаимодействие между их внутренними областями [168], приводящее к появлению коагуляционного каркаса и дальнейшей аморфизации смеси. Таким образом, точка первичного минимума теплоты плавления характеризует активность асфальтенов или их склонность к структурообразованию. [c.151]

Растворение различных веществ в воде сопровождается выделением или поглощением тепла. В общем случае растворение есть сложный физико-химический процесс, тепловой эффект которого Р раств. алгебраически складывается из теплоты сольватации Рс (экзотермический процесс), теплоты, затрачиваемой на разрушение кристаллической решетки Рразр. или на испарение (если растворяется жидкость в жидкости), и теплоты, затрачиваемой на распределение сольватированных частиц по всему раствору Рдифф. Так как энергия Рдифф. обычно мала, то ею можно пренебречь. Тогда [c.35]

При условии АН <0 (или Д 7<0), которое соблюдается, если при растворении выделяется тепло, так как изменение энтальпии (или внутренней энергии) равно интегральной теплоте растворения с обратным знаком. Такое условие часто соблюдается на практике, например при растворении полярных полимеров в полярных растворителях Положительный тепловой эффект при растворении объясняется тем, что теплота сольватации м,акромоле-кул больше теплоты собственно растворения, а, как извстно, об- [c.438]

Коллоидная химия (1959) -- [ c.172 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.97 , c.98 ]

Электрохимия растворов издание второе (1966) -- [ c.182 ]

Коллоидная химия (1959) -- [ c.172 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (1969) -- [ c.68 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия) (1970) -- [ c.68 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.395 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.228 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология