У- Модель молекулы воды

Модель молекулы воды. [c.54]

Рис. VI.34. Нелинейная модель молекулы воды

Расчеты основывались на трехпольной модели молекулы воды (рис. 43). При этом предполагалось, что угол между направлениями связи равен 121°, расстояние между атомами водорода 0,075 нм (0,75 A), а высота 0,043 нм (0,43 А). Радиус молекулы воды они приняли равным 0,138 нм (1,38 A) (сейчас большинство исследователей принимают другие данные для молекулы [c.172]

Кроме этой энергии выделяется энергия поляризации воды вблизи иона, окруженного первичной сольватной оболочкой. Происходит дальнейшее взаимодействие сольватированного иона с растворителем. Ион оказывает поляризующее действие на остальные молекулы Модель молекулы воды. Изменение энергии иона при переносе воды, из вакуума в среду с данной диэлектрической [c.173]

Метод Бернала и Фаулера был развит затем Эли и Эвансом. Их расчет также основан на трехпольной модели молекул воды, координационном числе 4 для всех одновалентных ионов и гв = 0,138 нм (1,38 А). Расчет производился на основании только закона Кулона, В их цикле учтено большинство эффектов, сопровождаюш их гидратацию ионов, [c.175]

Рис. 47. Молекулярные модели молекул воды (а), этилена (б),дихлорэтана (в) и уксусной кислоты (г)

Рис. VII. 2. Модели молекулы воды по Берналу и Фаулеру (а), Н. Бьерруму ((Г).

О—Н, а затем с учетом ls-орбитали атома водорода — и молекулярные орбитали НгО. В случае изолированной молекулы НгО на 2рг-орбитали находятся два электрона с противоположной ориентацией спинов (неподеленная электронная пара). Путем смешивания 2s- и 2рг-орбиталей введены две новые гибридные орбитали, которые располагаются симметрично выше и ниже плоскости (х,у). Полученная схема гибридизации близка к тетраэдрической. В табл. VII. 2 приведены параметры электростатической модели молекулы воды по Поплу. [c.409]

Таблица VI 1.2. Координаты точечных зарядов в модели молекулы воды Попла

В структуре молекулы воды угол между связями О—Н равен 104,5°, т.е. близок к тетраэдрическому. Объясняется это тем, что атом кислорода также подвергается неполной р -гибридизации. При этом примесь -состояния еще меньше, чем для азота в аммиаке. Отсюда геометрическая модель молекулы воды представляет также несколько искаженный тетраэдр, в котором две вершины заняты двумя атомами водорода, а две другие — неэквивалентными электронными облаками, не участвующими в образовании химических связей (рис. 42). [c.83]

В рамках теории молекулярных орбиталей рассмотренная модель молекулы воды соответствует распределению восьми [c.341]

В молекуле воды кроме направлений ОН (две наи более вытянутые орбиты) выделяют направления орбит двух неподеленных пар электронов атома кислорода (менее вытянутые орбиты), которые расположены в плоскости, перпендикулярной плоскости протонов и кислородного ядра (НОН). Имеются предположения о том, что угол между последними из указанных орбит также близок к тетраэдрическому [6, 7]. Тетраэдрическую модель молекулы воды впервые предложил Бьеррум [5]. Впоследствии она не претерпела существенных изменений, что видно из общепринятой в настоящее время плоскостной и пространственной моделей молекулы воды, которые представлены на рис. 1. [c.7]

Рис. I. Модель молекулы воды

Используемая нами модель молекулы воды в растворе учитывает только уменьшение силовых постоянных ее ОН-связей (<7он)- Хорошо известно, что основной эффект водородной связи, проявляющийся на валентных колебаниях ОН-связи, состоит именно в таком уменьшении ее-силовой постоянной. В то же время нет никаких оснований полагать, что какие-либо другие взаимодействия, например взаимодействие через неподеленную пару электронов атома кислорода, не отразятся на величине той же силовой постоянной. Поэтому было очень важно проверить, действительно ли допущенное в расчете игнорирование отдельных черт природы взаимодействия молекул не уменьшит правильность найденных закономерностей. [c.29]

Расчеты основывались на трехпольной модели молекулы воды (рис. 54). При этом предполагалось, что угол между направле- Рис 54. Модель молекулы воды. [c.333]

Метод Бернала и Фаулера был развит затем Эли и Эвансом. Как и у Бернала и Фаулера, их расчет основан на трехпольной модели молекул воды, координационном числе 4 для [c.337]

Расчеты основывались на трехпольной модели молекулы воды (рис. 46). При этом предполагалось, что угол между направлениями связи равен 121°, расстояние между атомами водорода 0,75 А, а высота 0,43 А. Радиус молекулы воды они приняли равным 1,38 А (сейчас большинство исследователей принимают другие данные для молекулы воды). При внесении иона в раствор происходит деформация кристаллической решетки воды. В центре тетраэдра становится ион. В этом случае координационное число иона равно 4. Бернал и Фаулер проделали значительную работу по подсчету координационных чисел, т. е. чисел гидратации, о которых говорилось выше. Произведя теоретические подсчеты, Бернал и Фаулер нашли три типа чисел гидратации 4, 6 и 8, но преимущественно 4. Следует обратить внимание, что эти же числа находят для координационных чисел комплексных соединений. [c.201]

Метод Бернала и Фаулера был развит затем Эли и Эвансом. Их расчет также основан на трехпольной модели молекул воды, координационном числе 4 для всех одновалентных ионов и /- 3= 1,38 А. Расчет производился на основании только закона Кулона.. В их цикле учтено большинство эффектов, сопровождающих гидратацию ионов, но не-учтены эффекты отталкивания в гидратной оболочке и дисперсионные эффекты. Весь метод построен на представлениях о том, что молекулы воды образуют тетраэдры, и поэтому проводить их цикл невозможно при других координационных числах. [c.204]

Рис. 1. Модель молекулы воды

В рамках теории молекулярных орбиталей рассмотренная модель молекулы воды соответствует распределению восьми валентных электронов по двум связывающим и двум несвязывающим молекулярным орбиталям [c.311]

Квадрупольный момент молекулы воды был рассчитан методами квантовой механики с различными волновыми функциями (Глэзер и Коулсон, 1965), а также из модели молекулы воды с точечным распределением заряда (Роулинсон, 1951). Ниже представлены результаты обоих методов расчета и рекомендуемые значения компонент квадрупольного момента, полученные в системе центра масс молекулы Н2О (СГС) [c.19]

Многочисленные попытки построить на классической основе приемлемую модель молекулы воды оказались несостоятельными. В частности, необходимо было согласовать между собой следующие данные валентный угол (105°), расстояние между ядрами кислорода и водорода (0,958 А), дипольный момент (1,834-10 эл. ст. ед.), поляризуемость (1,444-10 сж ) и энергию полно11 диссоциации на атомы (218,8 ккал/молъ). Классическая теория считала молекулу плоской, исключая возможность расиоложения электронов вне плоскостп нахождения ядер. [c.425]

Раулинсон [39а] предложил модель молекулы воды (рис. 7, а), основанную на этих соображениях и использующую дробные значения зарядов, выведенные из дипольного момента. [c.425]

Свен и Бедер [1431 показали, что разность между значениями теплоемкости, энтропии и свободной энергии для тяжелой и легкой водьГможно сравнительно просто рассчитать из соответствующих частот в ИК-спектре. Авторы использовали модель молекулы воды с четырьмя водородными связями и рассчитали заторможенное вращение молекул воды, которые рассматривались как трехмерные изотропные гармонические осцилляторы. [c.26]

Оказалось, что различие в теплотах гидратации двух ионов действительно зависит от их радиусов, как это следует из уравнения Уэбба- Ван Аркель уточнил расчет энергии гидратации по Борну на основании представлений о модели молекулы воды. Он учитывал взаимодействие ионов с дипольными молекулами воды и поляризацию молекулы воды под влиянием заряженных ионов. [c.333]

Расчет К- П. Мищенко и А. М. Сухотина, в отличие от Бернала и Фаулера, не связан непосредственно с представлениями о квазикристалли-ческой структуре воды. Действительно, кристаллическая структура воды или любого другого растворителя может существовать лишь вблизи температуры его кристаллизации. Если же рассматривать растворитель в более широком интервале температур, то трудно говорить об его определенной структуре. Поэтому преимущество метода Мищенко и Сухотина состоит в том, что расчет энергии гидратации не зависит от представлений о структуре воды. При подсчете энергетических эффектов отдельных стадий, из которых состоит процесс гидратации, Мищенко и Сухотин, в отличие от Бернала, Фаулера и других исследователей, исходят из ди-польной, а не трехпольной модели молекул воды. Они представили следующую схему процесса гидратации. Молекулы воды испаряются в вакуум. В вакууме происходит гидратация иона молекулами воды. Затем, ион вместе со своей гидратной оболочкой из вакуума переносится в раствор. Это вызывает ряд дополнительных процессов, которые учитываются при расчете. [c.204]

В качестве одного из исходных положений принята модель молекулы воды, также рассчитанная методом 1У10 ЛКАО, и обладаюш,ая следующей электронной конфигурацией в исходном состоянии [c.101]

Для того чтобы объяснить свойства пара, льда и жидкой воды, мы должны иметь представление о молекуле воды. В этой главе мы описываем единичную молекулу воды двумя дополняющими друг друга способами сначала исходя из свойств, которые установлены с помощью экспериментальных исследований, а затем в терминах свойств, выводимых из электронной теории химической связи. Первая группа свойств основана на измерениях, выполненных с парообразной водой при достаточно низких давлениях или при высоких температурах для того, чтобы быть уверенными в том, что взаи.модействия между молекулами в значительной мере отсутствуют. Эти свойства связаны, нанример, с относительными положениями ядер и полярностью молекулы как целого, но они не дают большой информации о распределении электронного заряда в пределах молекулы. Следовательно, для получения более деталыюй картины молекулы воды мы долл<ны обратиться к описанию, даваемому теорией. Оно содержит такие детали, как форма облака электронного заряда молекулы воды и характер тех распределений заряда, которые вносят наибольший вклад в общую полярность молекулы. Конечно, разделение этих взаимозависимых описаний является искусственным, но оно применяется для того, чтобы подчеркнуть, какая часть нащего представления о воде основана на экспериментальных данных и какая часть основана на разумных и строгих моделях молекулы воды. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология