Время разделения зависимость от длины пути

Большой экспериментальный материал по молекулярной гидродинамике и оптике растворов полимеров позволяет разделять полимеры на гибкоцепные и жесткоцепные в зависимости от проявляемых ими гидродинамических и электрооптических свойств в разбавленных растворах [6, 7]. При этом основным критерием для такого разделения является величина равновесной жесткости, молекулярных цепей, которая характеризует среднюю конформацию макромолекулы — ее размеры и геометрическую форму, принимаемые в растворе в равновесном состоянии. Количественной мерой равновесной жесткости (гибкости) макромолекул может служить длина статистического сегмента Куна А [8] или числс мономерных звеньев в сегменте 5=Л/Я (где К — длина мономерного звена в направлении основной цепи), а также персистентная длина а=/4/2 червеобразной цепи [9], моделирующей макромолекулу. Для подавляющего большинства гибкоцепных полимеров-длина сегмента Куна лежит в интервале 15—30 А [10, 11]. Напротив, у жесткоцепных полимеров А может составлять сотни и тысячи ангстрем [12]. Многие важнейшие свойства полимерных материалов (такие, как возможность кристаллизации, температура стеклования, релаксация механических и электрических свойств и ряд других) существенно зависят не только от равновесной, но также и от кинетической жесткости полимерных молекул. Понятие кинетической гибкости не столь универсально, как равновесной. Кинетическая гибкость, характеризуя кинетику деформации и ориентацию макромолекулы под действием внешнего поля, определяется характером и продолжительностью действия приложенного поля и, следовательно, рассматриваемым физическим процессом. Сведения о кинетической гибкости получают путем исследования скорости протекания процессов, в которых макромолекула переходит из одной конформации в другую. Поэтому мерой кинетической жесткости макромолекулы может служить время, необходимое для изменения конформации цепи под дей ствием внешнего воздействия. Вопрос о соотношении равновесной и кинетической гибкости полимерной цепи является фундаментальной проблемой молекулярной физики полимеров. Количественные сведения о равновесной и кинетической (проявляющейся под действием электрического поля) гибкости цепных молекул могут быть получены при исследовании их электрооптических свойств в разбавленных растворах. [c.35]

Это выражение позволяет сделать вывод о том, что вследствие указанной квадратичной зависимости при переходе от линейной к круговой хроматограмме при больших значениях расстояние между зонами имеет тенденцию к уменьшению, в то время как при малых значениях Ri это расстояние имеет тенденцию к увеличению. Это позволяет не только ограничиваться выбором оптимальных условий в области разделения, но и подбирать лучшее распределение локализации зон. Размывание зон и понижение концентрации вещества в линейной ТСХ пропорциональны длине пути разделения, что подтверждается теоретически и практически, однако в случае круговой ТСХ эта зависимость не приложима. Более того, как показано в гл. 2, размывание зон в линейной ТСХ значительно больше, чем в круговой, что ведет к увеличению числа разделений в последнем методе. Применительно к круговой ТСХ нельзя использовать термины число тарелок и высота тарелки , и расчет числа тарелок через ширину пика при высоких значениях й/кр, в результате которого получают астрономические величины, является поэтому неприемлемым. [c.77]

На рис. 6.18 представлена зависимость ширины пиков вещества у основания от длины пути разделения 2/, изменяющегося в пределах от 20 до 70 мм. Три графика (слева направо) соответствуют пробам липофильных красителей в количестве 750, 100 и 20 нг. Размывание пиков различно для различных веществ. Оно всегда больше для зеленого красителя со средней величиной В) и меньше для голубого с более низким значением В). Во время перемещения фиолетового красителя с большим В на относительно малое расстояние наблюдается лишь небольшое размывание пиков, однако с увеличением расстояния размывание усиливается. Чем меньше количество нанесенного вещества, тем меньше размывание ширины пиков веществ у основания. Обсуждаемые соотношения приведены в табл. 6.8 в нее включено также сравнение размеров пробы в ВЭТСХ и колоночной хроматографии. Исходя из максимальной ширины ников у основания, рассчитывают объем сорбента, необходимый при нанесении пробы в количестве 20 нг. Он составляет 3—42 мм и соответствует от 10 до 70 мм. Пересчитывая эти результаты для колонок соответствующей длины, получают величину внутреннего диаметра в пределах 0,6—0,9 мм. Колонки с такими малыми диаметрами вряд ли найдут применение в высокоэффективной колоночной жидкостной хроматографии. На основании этого можно утверждать, что при разделении на ВЭТСХ-пластинках удовлетворительных результатов можно добиться на удивительно малом объеме [c.143]

Голдман и Гудал описали [2—8] разделение в тонком слое сорбента за 60 с при длине пути разделения 20 мм. Шталь исследовал влияние размера частиц сорбента на время анализа [9]. Халпаап [10] впервые проследил зависимость между размерами частиц, с одной стороны, и длительностью разделения, величинами Rf и высотой тарелки—с другой. [c.13]

Высота экстрактора. Время контакта двух жидкостей определяет длину пути контакта или высоту вертикальной колонны, которая зависит от степени и скорости экстракции и не зависит (если пренебречь вторичными эффектами, связанными с переходом к аппарату крупных размеров, — моделированием) от общего количества перерабатываемых жидкостей. Скорость массопередачи определяется коэффициентом массопередачи или высотой единицы переноса. Общую высоту, необходимую для достижения заданной степени разделения, находят методами, описанными ранее (см. главу VIII). Высоту аппарата можно установить также с помощью высоты, эквивалентной теоретической ступени разделения (ВЭТС). Иногда, в зависимости от конструкции аппарата, некоторый его участок можно рассматривать как реальную ступень и по эффективности ступени судить о разделительной способности аппарата. В этих случаях применяют методы расчета высоты аппарата, описанные в главах VI и VII. [c.519]

Величины Rf, полученные для нуклеотидов на слоях PEI-цел-люлозы в различных растворителях, приведены в табл. 24.3. Пользуясь таблицами для выбора подходящих растворителей в зависимости от состава разделяемых смесей, чаще всего удается подобрать такие смеси, которые позволят добиться отличного разделения в две—пять стадий. Очень сложные смеси полинуклеотидов К- Рандерат и Э. Рандерат [68] анализировали методом двустадийной анионообменной хроматографии на тонких слоях полиэтилениминцеллюлозы. Насколько эффективен этот метод, предполагающий многостадийное элюирование, показывает рис. 24.1. Сначала авторы [68] проводили элюирование пробы растворами хлорида лития различной концентрации 2 мин 0,2 М раствором, затем сразу же (без промежуточной сушки) 6 мин 1,0 М раствором и в заключение 1,6 М раствором при общей длине пути элюирования 13,0 см. Все три элюирования велись в одном и том же направлении. После сушки в токе теплого воздуха при температуре < 50°С часть слоя, не нужную для элюирования во втором направлении, соскребали с пластинки, Далее пластинку погружали на 15 мин в 1 л безводного метанола, чтобы удалить хлорид лития. (Время от времени метанол перемешивали, чтобы ускорить растворение солей.) После этого пластинку осторожно (в мягких условиях) сушили, чтобы удалить метанол, и затем элюировали в три стадии буферными растворами муравьиная кислота—формиат натрия (pH 3,4). Сначала элюировали 0,5 М раствором (30 с), затем 2,0 М (2 мин) и наконец 4,0 М при общей длине пути элюирования 15 см. Промежуточной сушки пластинки и в этом случае не проводили. [c.130]

Описанные вначале опыты ( б и в ) показывают, что при работе с насыщением камеры время работы значительно сокращается. Если исследовать зависимость величины от пройденного расстояния, то можно обнаружить, что при нормальном насыщении существует сильная зависимость величины Л/ от высоты подъема (рис. 14). Только при работе с насыщением камеры или при применении специально разработанных для ХТС разделительных камер (С- и БН-камеры) можно говорить о истинных значениях величин Л/. Тем не менее по возможности следует подбирать одинаковые пройденные пути и приводить отклонения ДЛ1Я длины разделительного слоя, равной 10 см (стр. 49). Приведенйые выше соображения показывают, насколько важно строго следить за состоянием насыщения в камере для получения хорошего разделения и сравнимых результатов. [c.25]

В зависимости от способа получения изделия и требования к нему углеродные волокна могут быть использованы в различной текстильной форме. В настоящее время углеродные волокнистые материалы выпускают в виде жгутов (длиной 1 м и непрерывных), лент, тканей, войлока и мелко нарезанных волокон (3,2—51 мм) [14—26], а также в виде предварительно пропитанных связующим и частично отвержденных жгутов и лент различной щирины (препрегов). Жгуты обычно используют для получения препрега или переработки путем намотки [21, 22, 27, 28], В первом случае особое внимание уделяется параллельному расположению и разделению углеродных волокон. Для этого предложен способ разделения волокон жгута с помощью ультразвука после разделения волокна вновь собираются в ленту, которую затем цревращак т в препрег [28]. Вопросы получения изделий из жгутов методом намотки рассмотрены в ряде работ (см., например, [2, 29—31]). [c.162]