Разделение элементов, основы

В основе разнообразных химических и физико-химических методов анализа лежат, как правило, реакции трех типов кислотноосновные, окислительно-восстановительные и комплексообразования. Значение их в практике анализа примерно одинаково, но научные исследования сосредоточены преимущественно вокруг реакций двух последних типов. Теория кислотно-основных взаимодействий неплохо разработана, здесь многое давно устоялось. Правда, в настоящее время внимание привлечено к кислотно-основным реакциям в неводных растворах. Окислительно-восстановительные реакции находят все новые применения в разнообразных физико-химических методах анализа, и поэтому их исследуют весьма интенсивно. Однако особенно большое значение имеет изучение процессов комплексообразования— для фотометрического и флуориметрического анализа с использованием органических реагентов, кинетических методов анализа, методов разделения элементов. [c.39]

Классические методы весового и объемного анализа не потеряли своего значения. Более того, значение некоторых разделов даже возросло. Так, теория и экспериментальные методы весового анализа часто являются основой методов разделения элементов. Эти методы разделения широко при-)меняются также в физических методах анализа для подготовки вещества. Эти методы имеют также большое значение в технологии редких элементов, при получении чистых веществ и др. Однако даже это расширение значения методов весового и объемного анализа часто не отражается в существующих курсах количественного анализа. Еще менее отражаются в этих курсах такие методы количественного анализа и разделения элементов, как экстракция, соосаждение, хроматография, различные электрохимические и оптические методы анализа. [c.7]

Наиболее крупный после химии раздел каждой главы — технология получения соединений редких и рассеянных элементов из рудных концентратов или отходов и полупродуктов цветной и черной металлургии. Авторы стремились осветить физико-химические основы процессов разложения исходного сырья и перевода редких элементов в раствор обработкой растворами кислот и щелочей, спеканием со щелочами, обжигом с солевыми реагентами, действием газообразного хлора и т. д. Изучение физико-химических основ этих процессов имеет большое значение для дальнейшего совершенствования технологии. Не менее важное значение в технологии имеют процессы разделения элементов и получения их соединений в чистом виде. Поэтому в книге рассматриваются процессы разделения осаждение, кристаллизация, ионный обмен, экстракция, возгонка, конденсация и др. [c.4]

Разделение сульфидов. Различие в растворимости сульфидов составило экспериментальную основу аналитической классификации катионов, предложенной Н.А. Меншуткиным еще в 1871 г. Эта классификация не потеряла своего значения до настоящего времени и идея группового разделения элементов успешно используется. при проведении полного химического анализа руд, минералов, горных пород, концентратов и различных продуктов технологической переработки в горнодобывающей промышленности, металлургии, гидроэлектрометаллургии и других отраслях промышленности и народного хозяйства. [c.158]

Физические и химические свойства простых и сложных веш,еств, образуемых различными элементами, определяются особенностями строения электронных оболочек, а также зарядом и массой ядер атомов этих элементов. Тем не менее исторически разделение элементов на два больших класса — металлы и неметаллы — возникло задолго до того, как было обнаружено сложное строение атома и создана периодическая система элементов. В основу такого разделения были положены довольно отчетливые различия в некоторых физических свойствах простых веш,еств, образуемых различными элементами. [c.106]

Все элементы группы ЗБ образуют со многими комплексообразующими или хелатообразующими агентами соединения различной прочности. Различная устойчивость образованных комплексов служит основой для разделения элементов. [c.206]

Выбор группы методов концентрирования для конкретного анализируемого чистого вещества, с одной стороны, зависит от свойств элементов основы и примесей. Например, концентрирование при анализе щелочных и щелочноземельных металлов проводится, в основном, путем группового выделения примесей (экстракцией, ионным обменом, соосаждением с коллектором и пр.). Для элементов, расположенных в середине Периодической системы, и переходных металлов в высших степенях валентности характерно образование летучих соединений с ковалентным Типом связи и для целей концентрирования при анализе названных элементов и их соединений часто могут быть использованы методы испарения (сублимации) основы. Переходные металлы (с достраивающимися электронными -оболочками) склонны к комплексообразованию в растворах и для их отделения перспективны экстракционные и ионообменные методы. Разделения в группах редкоземельных и актинидных элементов (с достраивающимися /-оболочками) требуют использования высокоэффективных хроматографических методов, в частности, метода ионообменной хроматографии. С другой стороны, важное значение для выбора метода концентрирования имеют физико-химические свойства анализируемого соединения (летучесть, плавкость, растворимость). Так, соединения, которые с трудом переводятся в раствор, следует подвергать обогащению методами испарения или направленной кристаллизации. Те же методы, не связанные с химической обработкой пробы, если они могут обеспечить концентрирование нужных примесей, следует применять и при анализе прочих чистых соединений. [c.319]

Химия тиофена — это самостоятельная область химии и химической технологии. На его основе синтезируют сотни практически важных продуктов — биологически активных соединений, вспомогательных веществ для полимеров, реагентов для разделения элементов и др. [c.180]

Различная поглотительная способность угля СКТ может быть положена в основу концентрирования и разделения элементов. [c.132]

Фактор (коэффициент) разделения. Предположим, что отделяется элемент-примесь 2 от нежелательного компонента 1, которым является соединение элемента основы. Фактор разделения [c.231]

С практической стороны для характеристики процесса разделения удобнее пользоваться величиной, обратной фактору разделения, так называемым коэффициентом (фактором) концентрирования в этом случае более эффективному методу разделения соответствует большее значение параметра. Если выход примеси близок к 100%, фактор разделения равен выходу элемента основы, выраженному в долях единицы. [c.231]

В области очень малых концентраций не следует ожидать полного разделения веществ. Если проводится, например, выделение примеси, ее отделение всегда сопровождается переходом в концентрат некоторого количества элемента основы, так что в концентрате происходит лишь изменение отношения количеств веществ в пользу примеси. Однако в благоприятных условиях для концентраций 10 —10 % вполне достижимы величины ра>95% и коэффициента концентрирования 10 —Ю . [c.231]

В методе осаждения для разделения элементов их выделяют из исходного раствора в виде осадка труднорастворимого соединения, образующегося при введении в раствор специфичного реагента. Этот метод — основа классических методов разделения, используемых в аналитической химии. Он достаточно хорошо известен и обстоятельно изложен в обширной литературе [218]. [c.160]

Основным недостатком этих трех глгвных вариантов периодической системы является отсутствие точного соответствия между изменением химического характера элементов и их расположением. Во всех трех вариантах предусматривается разделение элементов на три класса инертные, металлические и окислительные — с непрерывным переходом между двумя последними через промежуточные типы. Однако это разделение, если не считать только выделения инертных элементов, проведено крайне неясно, в основе его лежат весьма условные критерии и оно никак не оттенено какими-либо изобразительными средствами. Совершенно явно элементы разделены на группы лишь П0 признаку валентности. Однако, как это уже указано выше, в отдельных частных случаях действительная валентность элементов не (Совпадает с групповой, табличной. Все три варианта не отвечают также мдее последовательности и непрерывности изменения качества атомов ло мере их усложнения (т. е. возрастания порядкового номера), поскольку все они используют прямоугольную форму с обязательным помещением в конце горизонтальных рядов инертных элементов (или элементов железо-платинового семейства). [c.26]

На основе изучения системы (МН4)[ЬаУ) — (МН4)13тУ1 — НаО была разработана схема разделения элементов цериевой подгруппы [54]. Кристаллизация этилендиаминтетраацетатов считалась более эффективной, чем кристаллизация броматов. [c.108]

ДЛЯ определения содержания хрома нашел метод активации тепловыми нейтронами. В табл. 13 приведены ядерно-физические свойства изотопов хрома и сечения реакций на нейтронах [42]. При нейтронно-активационном анализе с использованием ядер-ных реакторов хром определяют по реакции (п, y) r. Конкурирующей реакцией является Ре (п, а) Сг, однако вследствие значительно более низкого сечения данной реакции (б 100 мбарн) и низкой распространенности изотопа Ре (5,84%) ее вклад несуществен. Так, при анализе горных пород он составляет 0,1—0,2% от содержания в них хрома [642]. Анализ железных метеоритов (—92% Ре) показывает, что при двухнедельном облучении потоком 1,4 10 нейтр1 см -сек) вклад указанной реакции составляет всего лишь 1-10 г/г [1051]. При анализе свинца высокой чистоты найдено, что 3,5-10 г железа будут давать такую же активность, как и 3 10 г Сг (предел обнаружения) [63], Радиохимические методы. При радиохимическом анализе облученных мишеней используют различные наиболее селективные способы разделения и очистки фракций определяемых элементов [239]. Широкое внедрение гамма-спектрометрической техники (см., например, [224, 235, 904]) позволяет существенно сократить, число операций очистки выделяемых фракций. Во многих случаях производят только групповое разделение или отделение элемента основы [95, 175, 618, 1066]. Этому способствует и то обстоятельство, что активность Сг, имеющего большое время жизни (см. табл. 13), обычно измеряют через 2 и более дней после конца облучения, когда все короткоживущие радиоизотопы уже распались. В табл. 14 приведены некоторые примеры радиохимических вариантов нейтронно-активационного определения хрома в различных объектах. Очень часто используют экстракционные методы. Для примера приведем методику нейтронно-активационного определения микропримесей Сг, Мп, Со, N1, Си и 2п в арсениде галлия высокой чистоты [531]. [c.100]

СТЫМ водородом или выделяют РЬ(ЫОз)г концентрированной азотной кислотой [817]. Специфичны и не сопровождаются потерями примесей химические реакции восстановления металлов в кислых >астворах. В качестве восстановителя при анализе чистых ртути 1273] и серебра [1274] предложена муравьиная кислота. Серебро при восстановлении его солей образует коллоид, и для полного удаления его из раствора вводят ртуть с целью образования амальгамы. Реакции осаждения труднорастворимых солей сильных неорганических кислот, характерными примерами которых служат выделение Са, Ва [325], Sr [633] и РЪ [331] в виде сульфатов, РЬ в виде РЬС1г [204, 1206] и Bi в виде Bib [333] достаточно избирательны и протекают при значительной концентрации кислоты. Высокоселективное осаждение элементов основы органическими реагентами требует значительных затрат дефицитных реактивов, чистота которых часто не отвечает необходимым требованиям. Методы разделения, включающие осаждение циркония миндальной кислотой [518, стр. 483], молибдена а-бензоиноксимом [329] и никеля диметилглиоксимом [326], из-за небольшой исходной навески являются скорее способами отделения неблагоприятной для спектрального определения основы, чем методами концентрирования. [c.309]

Достигнут большой прогресс в теории и практике экстракционных процессов с использованием высокомолекулярных алифатических аминов. Как показано в девятом разделе, эта быстро развивающаяся область может найти широкое применение в современной технологии разделения элементов. Установлено, что соли алкиламинов подвергаются в различной степени молекулярной ассоциации. Интерпретация данных по распределению металла на основе агрегации аминов, образующих ионные пары, составляет значительную часть экспериментальных исследований в этой области. [c.24]

Хорошие результаты получаются и в том случае, если вместо бумаги применяют кварцевый порошок зернением 100—150 меш, помещенный в кассету аналогичного размера, причем мощность пористой основы при этом значительно увеличивается [481, 562, 563]. Из трех комплексообразующих агентов молочной, лимонной и ЭДТА кислот последняя обладает наибольшей разделяющей способностью. Изменение скорости движения зон в зависимости от pH расТЬора ЭДТА, показанное на рис. 26, как раз соответствует области перехода простых ионов металлов в комплексные. Это наглядно демонстрирует природу миграционных явлений в электрическом поле, причем в данном случае электрофорез используется не только для разделения элементов, но и для изучения прочности комплексных ионов. [c.149]

При разделении микрокомпонентов и основы экстракцией могут экстрагироваться либо примеси, либо основа. Применение экстракции для той или другой цели зависит не только от характера определяемых примесей, но в равной мере и от характера элемента-основы. Например, при анализе германия или кремния отделение главной массы элемента-основы наиболее удобно производить испарением в виде легколетучего галогенида (соответственно тетрахлорида и тетрафторида). При анализе же титана или циркония, которые значительно труднее переводятся в лет5гчие соединения, причем в летучие соединения часто переходят и определяемые примеси, во многих случаях предночтительпее экстракционное отделение основы. [c.5]

Разделение элементое на колонке производится по принципу, доложенному в основу методов -бумажной хроматографии. Через колонку пропускают раствор смеси металлов в орга ническом растворителе. Благодаря различной скорости продвижения соединений металлов вдоль колонки образуются хорошо различимые зоны, содержащие отдельные металлы, которые при помощи подвижного растворителя последовательно элюируют с колонки. [c.246]

Стадии схемы Свифта и Шефера приведены в табл. 36.4. Из таблицы видно, что кислотные и основные свойства окислов элементов в реакции с гидроксильным ионом служат основой для разделения элементов на главные аналитические группы. В этой схеме сульфиды имеют второстепенное значение они используются только для осаждения и разделения группы свинца и группы мышьяка. В качестве источника сульфид-ионов используют не сероводород, как в классической схеме анализа, а органическое соединение тиоацетамид H3 SNH2, прн гидролизе которого получают сульфид-ионы. В рассматриваемой схеме качественного анализа нельзя механически заменять тиоацетамид [c.221]

До СИХ пор предполагалось, что в анализируемом образце концентрации обоих металлов одинаковы. При анал изе следооых количеств отношение содержания металла В (или элементов основы) к содержанию элемента А является большим. Если предполагается экстракционное разделение элементов А и В, то устойчивость хелатов, образуемых экстрагентом с А +, долж на в достаточной Степени превышать устойчивость ооответствующих хелатов с В +. Концентрация аниона реагента Ь в водной. фазе по мере увел ичения pH растет до тех пор, пока — при полной диссоциации реагента — она не станет равной суммар ной концентрации реагент та снь. Од нако это Справедливо лишь в том случае, когда в растворе отсутствуют ионы, Образующие комплексы с этим реагентом, или когда снь>см. Если в водном растворе, где находятся экстрагент НЬ, А"+ и 6" +, начать увеличивать pH и если при этом св> то доля аниона реагента, связанного с металлом В, будет увеличиваться до достижения некоторого значения pH, при котором практически весь реагент будет связанным с металлом В. Выше этого значения pH концентрация аниона Ь становится независимой от pH. Но так как коэффициент распределения Ом зависит от концентрации Ь [ср. уравнение (3.92)], выше этого pH коэффициент распределения Дм также перестает зависеть от pH. Учитывая присутствие элементов основы, в образце, следовый компонент часто экстрагируют при субстехиометрических условиях поэтому математические выражения и условия, приведенные выше на [c.217]

Предложена специфичная ионообменная смола для титана на основе хромотроповой кислоты и резорцина, применение которой позволяет отделить титан от большинства элементов [242]. Подробное изложение условий хроматографического разделения элементов, в том числе и титана, приводится в обзорных работах [243, 244]. [c.71]

Различие в значениях констант экстракции, вообще говоря, не единственная основа методов разделения элементов, осуществляемых путем изменения pH. Нри увеличении pH выше значений, при которых уже достигнута хорошая экстракция, в экстракционном поведении элементов часто появляются различия, обусловленные их различной склонностью к гидролизу, к образованию неэкстрагирующихся высших комплексов и т. п. [c.157]