Стронций, характеристическая температура

Первое сообщение [97] касалось карбонатов стронция, кальция и бария. Изучив активности различных стандартных образцов карбоната стронция, авторы сообщения пришли к выводу, что для проявления каталитической активности карбоната необходимо присутствие в полимеризационной среде определенного, хотя и небольшого, количества воды (0,1—0,4%). Примеси нитрат-, хлорат-, тиосульфат- и тетраборат-ионов ингибируют полимеризацию, в то время как ацетаты и хлориды не оказывают отрицательного действия. Для проявления каталитической активности карбонатов кальция и бария оказались справедливыми те же требования присутствие контролируемого количества воды и отсутствие ингибирующих полимеризацию анионов. Температура полимеризации при использовании кар боната стронция лежит в пределах 70—110°. При повышении температуры на каждые 10° индукционный период уменьшается наполовину, а скорость реакции увеличивается вдвое. В зависимости от активности катализатор используется в количестве от 0,1 до 5%. Характеристическая вязкость продуктов изменяется обратно пропорционально концентрации катализатора и составляет от 1 до 10 дцл/г. Карбонат стронция в несколько раз активнее карбонатов кальция и бария. Полагают, что полимеризация в присутствии этих катализаторов происходит по анионному. механизму. Предполагается также, что абсорбированная вода частично реагирует с карбонатом, в результате чего на поверхности катализатора образуется некоторое количество гидроксильных и бикарбонатных ионов. Гидроксильные ионы взаимодействуют с молекулами окиси этилена, вызывая анионную полимеризацию. Высокая степень полимеризации, возможно, обусловливается комплексной природой иона, расположенного на поверхности катализатора [c.228]

Подобное снижение чувствительности может наступить, если исследуемый раствор содержит анионы, способные связывать элемент в стабильные при температуре пламени соединения. Так, в присутствии фосфатов кальций образует в газовой фазе пирофосфат и в результате интенсивность его характеристической эмиссии резко уменьшается. В таком случае предварительное добавление раствора солей лантана или стронция, которые связывают фосфаты устраняют этот нежелательный эффект. Подобным действием обладает и добавка ЭДТА, которая предотвращает образование фосфата кальция в растворе, а комплексонат кальция легко термически диссоциирует с образованием свободных атомов кальция. Для устранения подобных нежелательных процессов при анализе водных растворов предпочитают работать с такими соединениями металлов, которые легколетучи и легкоразложимы, например, с хлоридами. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология