Нецепные схемы окисления углеводородов

Глава вторам НЕЦЕПНЫЕ СХЕМЫ ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.11]

Надо отметить также отсутствие единого взгляда на нецепной механизм окисления углеводородов в газовой фазе. Черты существовавших в 1920-е годы схем окисления (гидроксильной, альдегидной, перекисной) были перенесены в новые схемы и получили интерпретацию на основе представлений о радикально-цепном механизме. [c.232]

Доля гомогенной стадии в суммарном процессе накопления гидроперекиси не превышает 25% (мольн), следовательно, значительная часть суммарного процесса протекает иа поверхности катализатора. Механизм такого нецепного окисления можно представить схемой, аналогичной схеме разложения гидроперекиси трет-бутя-ла в среде углеводорода [c.278]

Теоретически были рассмотрены вопросы о кинетике накопления промежуточного продукта в цепной реакции с вырожденными разветвлениями цепи с учетом расходования гидроперекиси как для случая линейного обрыва цепей [5], так и для квадратичного обрыва цепей [6]. Математический анализ реакции окисления как цепной вырожденно-разветвленной реакции с одним промежуточным продуктом, несмотря на свою упро-ш енность, позволяет правильно понять основные черты кинетики этого класса реакций. Промежуточный продукт Р (гидроперекись) может расходоваться в окисляющемся углеводороде как цепным путем (при взаимодействии со свободными радикалами), так и нецепным путем. В случае окисления с длинными цепями расходованием Р по реакции вырожденного разветвления можно пренебречь по сравнению с цепным расходованием Р, что существенно облегчит вывод соответствующих кинетических уравнений. Рассмотрим наиболее простую схему реакции окисления НН —> Р —> К, в которой промежуточный продукт Р образуется цепным путем из исходного вещества НН, обеспечивает вырожденное разветвление цепей и превращается в конечный продукт К. [c.124]