Классы реакций

В присутствии галоидов или подобных им электроотрицательных заместителей в кольце становится возможной вся область реакций нуклеофильного замещения, которые не идут с самими исходными углеводородами. Эти реакции замещения распадаются, естественно, на два различных класса 1) класс, включающий замещение неактивированных , и 2) класс реакций, в которых замещению подвергается активированный заместитель. [c.470]

Рассмотренные нами пинаколиновая и бензиловая перегруппировки являются частными случаями важного для органической химии процесса окислительно-восстановительного диспропорционирования. Степень окисления углерода может колебаться от +4 (метан СН4) до —4 (двуокись углерода СО2). Для метилового спирта она равна +2, для формальдегида — нулю, для муравьиной кислоты равна —2. В сложной органической молекуле обычно присутствуют углеродные атомы различных степеней окисления. На обширном классе реакций, включающих упомянутые нами перегруппировки, показано, что органическим соединениям свойственно стремление к такому изменению степени окисления атомов углерода, которое приводило бы к возможно более восстановленным и возможно более окисленным состояниям. [c.216]

Сравнение реакционной способности ступенчатых поверхностей кристалла с реакционной способностью нанесенных Р1-катализаторов показывает, что структура полидисперсных частиц Р1 в катализаторе может быть с успехом воспроизведена ступенчатыми поверхностями. Установлено, что атомарные ступени играют определяющую роль при превращениях углеводородов, а также при диссоциации Н2 и других двухатомных молекул с большой энергией связи [237]. Показано, что реакция дегидрирования циклогексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности монокристалла Р1 (структурно-нечувствительная реакция). В то же время реакции дегидрирования циклогексена и гидрогенолиза циклогексана структурно-чувствительны. В свете полученных результатов предложена [238] расширенная классификация реакций, зависящих от структуры поверхности металла. А именно, предложено отнести к особому классу реакции, скорость которых зависит от размера активных частиц катализатора или от плотности атомарных ступенек и выступов на них, и реакции, скорость которых зависит от вторичных изменений структуры поверхности катализатора (например, из-за образования в ходе реакции углеродистых отложений, а также других эффектов самоотравления). На основе проведенного анализа предложена модель каталитически активной поверхности Р1, учитывающая атомную структуру поверх- [c.165]

Сравнивая различные растворители, можно видеть, что такой эффект ] первом приближении будет обратно пропорциональным сжимаемости растворителя. Это достаточно хорошо согласуется с опытами автора и других исследователей. Оказывается, что электростатическое взаимодействие молекул растворителя вызывает принципиальное различие между ионными и неионными реакциями . Для последнего класса реакции изменение объема можно обычно отнести только за счет растворенного вещества. [c.442]

Разумеется, что проведенное численное сравнение не может рассматриваться как детальное исследование чувствительности оптимума при отклонении температурного режима реактора от оптимального. Однако в данном случае можно вполне ограничиться и таким исследованием, чтобы с достаточным основанием рекомендовать для описываемого класса реакций двухсекционный изотермический реактор, как наилучший вариант аппаратурного оформления процесса. [c.241]

Поскольку мы собираемся исследовать проточные реакторы с неидеальным потоком, применяя функции распределения времен присутствия и времен пребывания элементов жидкости в аппаратах, познакомимся с экспериментальными методами, при помощи которых данные функции могут быть определены. Так как указанные функции нельзя измерить непосредственно, необходимо обратиться к некоторым методам, относящимся к обширному классу реакций на возмущения. Используя эти методы, мы искусственно нарушаем установившееся состояние исследуемой системы и затем наблюдаем, как она реагирует на подобные отклонения или, другими словами, на возмущение. Анализируя реакцию системы, можно получить всю необходимую информацию о ней. Описанные методы опытного изучения различных систем широко применяют в науке. [c.242]

С практической точки зрения электрофильное замещение в настоящее время является наиболее важным из реакций замещения для ароматических углеводородов. В этот класс включаются такие хорошо известные реакции, как алкилирование, ацилирование, нитрование, сульфирование и галоидирование. Этот класс реакций замещения привлек наибольшее внимание химиков, интересующихся теоретической стороной химии ароматических соединений. Поэтому в настоящей главе особое внимание уделено электрофильным реакциям замещения и дано более краткое описание развивающимся областям нуклеофильных и свободно-радикальных реакций замещения. [c.392]

Эта реакция принадлежит к уникальному классу реакций. Ее проводят в режиме окислительного дегидрирования, но она не является каталитической. Ранее говорилось, что дегидрирование этана в этилен — относительно высокотемпературный процесс. Дегидрирование метана в ацетилен представляет собой чрезвычайно высокотемпературную реакцию и идет при 1300— 1600°С, когда равновесие наиболее сильно сдвинуто в сторону образования этилена. Очевидно, металлические реакторы не могут быть использованы для реакции парциального окисления природного газа (метана) в силу того, что реакция происходит при температуре, превышающей температуру плавления нержавеющей стали или любых других распространенных металлов. Поэтому реакторы футеруют огнеупорным кирпичом, а теплообмен и теплоотвод осуществляют до контакта горячих газов с неметаллическими поверхностями. При более низких температурах контакт газов с металлическими поверхностями допустим, и окончательный отвод тепла производится в металлическом теплообменнике. Сильно нагретые продукты реакции охлаждаются путем впрыскивания воды непосредственно в газовый поток (рис. 4). При этом вода превращается в пар, который вместе с продуктами должен быть охлажден экономично и с пользой. При получении ацетилена его быстрое охлаждение является одной из решающих операций, препятствующей гидрированию ацетилена в этилен или этан. [c.148]

Подробное рассмотрение процесса нитрования гексамина было проведено для иллюстрации метода использования данных по измерению ф применительно к определенному классу реакций. Следует добавить, что приведенные соображения послужили основой для внесения полезных усовершенствований в производственный процесс [22]. [c.128]

Термин катализ переносом электронов традиционно закреплен за механизмом катализа, в котором катализатор служит переносчиком электронов от одного субстрата к другому, т. е. он выполняет как бы роль насоса для перекачки электронов. В этом классе реакций наибольшее значение приобретают коллективные механизмы реакций [4]. [c.59]

При протекании химических реакций в гомогенной жидкой среде фактически реализуются два предельные режима 1) время реакции существенно меньше, чем время смещения потоков жидкости 2) время реакции больше времени смешения потоков жидкости. Так как времена смешения жидкости в промышленных устройствах могут быть сведены к достаточно малым значениям (порядка = 0,01 с), к первой группе относятся только классы реакций, протекающих с весьма большой скоростью, в основном ионные реакции и лишь некоторые органические реакции, например диазотирование отдельных аминов, разложение нестойких перекисей и др. Вследствие качественного различия указанных типов реакций промежуточная область между указанными режимами отсутствует. [c.101]

Поскольку выделены в особый класс реакции, в которых осуществляется переход электронов,— реакции окисления [c.242]

Некоторые из этих коиструкций реактора представлены на рис. V-в. Следует отметить, что в рассматриваемом примере логической модели гипотетической обобщенной конструкции реактора не отражена специфика химической реакции, т. е. данная конструкция может быть применена для широкого класса реакций. Очевидно, представляется возможность создать логическую модель гипотетической обобщенной конструкции, которая содержала бы в себе все возможные элементы (такие, как гидродинамика, виды теплоносителей и т. п.), и на основании ее выбрать оптимальные конструкции для различных классов реакций. В этом случае выбор оптимальной конструкции в дальнейшем [c.229]

Обширный класс реакций можно приближенно описать простым уравнением [c.132]

Очистка продуктов нефтепереработки, т. е. удаление серы и азота из сырой нефти, в основном достигается путем селективного гидрирования веществ, содержащих эти примеси, с образованием НаЗ и КНз, которые легко удаляются. Эти процессы относятся к классу реакций селективного гидрирования потому, что их целью является удаление серы и азота из гетероциклических соединений. При этом ароматические соединения не должны быть прогидрированы, так как они повышают октановое чис- [c.128]

Предлагаемый в данной статье механизм алкилирования основан на выделении следующих шести широких классов реакций [c.117]

В класс объединены химические реакции одного вида термическое разложение, термоокислительный пиролиз, конверсия углеводородов парами воды и двуокисью углерода. Эти классы реакций в справочнике выделены в отдельные разделы. [c.18]

Накопление большого материала по исследованию различных классов реакций с разными поверхностями потенциальной энергии дает возможность установить общие связи между основными законами кинетического процесса и характерными особенностями ППЭ. Это, в свою очередь, способствует созданию более совершенных моделей потенциала. [c.129]

Поскольку Л з) для всех реакций принимает практически одина-ковые значения (табл. 13.2), стерические факторы варьируют в очень узких пределах 10- —10 и являются поэтому характеристической величиной для данного класса реакций. Эти значения ниже, чем в случае тримолекулярной рекомбинации атомов, так как пространственные затруднения выражены сильнее. Если принять энтропийную формулировку предэкспоненциальных и стерических факторов, то их постоянство означает, что энтропия активации практически одинакова во всех этих реакциях. [c.134]

Реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре— один из важнейших классов реакций органической химии. Однако определение констант скоростей элементарных стадий этих процессов встречает серьезную трудность — одним из реагентов являются промежуточные, как правило, гипотетические частицы (например, N02 ), концентрация которых неизвестна. Непосредственно измерить можно лишь кинетику суммарного процесса. Поэтому данных об энергиях активации и стерических факторах элементарного акта электрофильного замещения не имеется. [c.119]

Условия появления ложных стартов и перелетов различны для различных классов реакций. В общем случае появление экстремумов на кривых накопления продуктов зависит от параметра а и начальных концентраций веществ в системе. [c.386]

В предположенной выше стадийной последовательности взаимодействия изопропильного радикала с кислородом мы впервые в нашем изложении встретились с представлением об изомеризации свободного радикала. В современных радикально-цепных схемах окисления углеводородов этот предполагаемый новый класс реакций свободной [c.108]

Наличие периода индукции характерно не только для автокаталитических реакций, но и для некоторых других классов реакций (например, для цепных разветвленных реакций). [c.284]

До сих пор мы занимались кислотно-основными равновесиями. При этом рассматривались гомогенные равновесия, другими словами, случаи, когда все участвующие в равновесии частицы находятся в одинаковой фазе. В данном разделе рассмотрены равновесия, возникающие в другом важном классе реакций в растворах при растворении или осаждении мало растворимых солей. Такие реакции являются гетерогенными. [c.124]

Эта формула позволяет лишь приближенно оценить Е. Более точная оценка может быть сделана по эмпирической зависимости типа Ё = а—Ьд, где а и — эмпирические константы, справедливые для выбранной группы (класса) реакций [c.79]

Некоторые указания на важность взаимодействия молекул в растворах дает тот факт, что из многих тысяч реакций, которые были изучены в растворе, менее чем 20 могут быть изучены для сравнения в газовой фазе. Изучение ионных реакций почти полностью ограничивается растворами по вполне понятным причинам при температурах ниже 1000° К скорость ионных процессов в газовой фазе практически равна нулю. Это объяснение приемлемо для большинства реакций, протекающих в растворах, поскольку, как показано далее, в большинстве реакций между полярными молекулами принимают участие ионы в качестве промежуточных частиц. Например, такая широко известная реакция, как гидролиз амилгалогенов или эфиров в газовой фазе, идет неизмеримо медленно (по крайней мере до тех температур, пока не начинают преобладать другие направления реакции). Единственный большой класс реакций, которые можно изучать как в газовой, так и в жидкой фазе,— свободно-радикальные реакции. Несомненно, этот тип реакций в дальнейшем будет все более тщательно изучаться и даст богатый материал для сравнения кинетического поведения веществ в газовой и жидкой фазах . [c.423]

В термохимии широко распространена еще одна схема рас четов тепловых эффектов реакций. Эта схема, основанная на рас смотрении так называемых теплот сгорания, не так универсаль на, как схема, использующая стандартные энтальпии образо вания, но она вполне применима к обширным классам реакций например, между углеводородами, кислородсодержащими и дру гими органическими соединениями. Поэтому эту схему часто используют в органической химии. [c.79]

Эта реакция сопровождается увеличением энтальпии, уменьшением энтропии и, следовательно, увеличением изобарного потенциала (Д0>0). К этому же классу реакций относятся фотографические процессы, в основе которых лежит способность галогенидов серебра разлагаться под действием света. [c.47]

К одному и тому же классу реакций с большими частотными факторами относятся реакции разложения тримеральдегида, винилциклогексена-3, циклобутана и нерфторциклобутана, поскольку все они включают раскрытие довольно плотных колец. Если переходные комплексы для этих реакций являются раскрытыми колшлексами, то константы скорости должны иметь высокие частотные факторы. Реакция диссоциации имеет частотный [c.232]

Результаты, полученные при изучении химии превращений различных классов соединений в присутствии катализаторов парофазной гидрогенизации, дают возможность сделать вывод о двух составляющих их активности способности ускорять гомолитические реакции (собственно гидрирование и радикальное расщепление) и способности ускорять гетеролитические реакции (изомеризация и ионное расщепление). Связь между составом и свойствами катализаторов и их способностью ускорять эти два основных класса реакций, следовательно, могла бы служить важным ориентиром для технологических исследований. [c.261]

Роль поверхности в инициировании активных центров, которые ведут цепь главным образом в гомогенной фазе, уже обсуждалась этим далеко но исчерпывается поведение катализатора в каталитических реакциях. Реакцип, которые происходят полностью на поверхности катализатора, встречаются, по-видимому, гораздо чаще. Этот класс реакций отличается от рассмотренных выше тем, что скорость таких реакций прямо пропорциональна количеству катализатора. Когда такая зависимость не подтверждается эксиериментально, то это может означать, что реакция идет по смешанному механизму или же скорость реакции лимитируется диффузией. Объяснение экспериментальных данных с помощью конкретного механизма в таком случае становится исключительно трудным. Если скорость реакции зависит от первой степени концентрации катализатора, то экспериментальные данные по скоростям реакции подвергаются обработке, хотя и в этом случае остается неопределенность, связанная с отсутствием точных данных по изотермам сорбции всех частиц, принимающих участие в процессе. [c.540]

Одним из важных классов реакций, в которые вступают ненасыщенные углеводороды (и их замещенные производные), является групиа реакций конденсации, ведущих к образованию более высокомолекулярных продуктов они протекают в отсутствии катализаторов и обычно при повышенных температурах. Реакция Дильса-Альдера — наиболее известный представитель этого класса реакций. Типичным примером зтой реакции является взаимодействие между малеиновым ангидридом iu бутадиеном с образованием тетрагидрофталевого ангидрида [c.175]

Класс реакций органических соединений, происходящих в газовой фазе при столкновении ионов с нейтральными частицами (молекулами и радикалами). Чаще всего эти процессы протекают с очень большими скоростями и практически без энергии акттации, [c.72]

Из ( /.174) следует, что уравнения кинетики для рассматривае-мсго класса реакций в общем виде соответствуют квадратичному полиному, обычно применяющемуся для описания почти стационарной области [c.246]

Х-1. Реакции нулевого порядка являются весьма важным классом реакций, которые особенно часто описывают процессы взаимодействия диспергированной фазы в системах жидкость — жидкость для процессов, происходящих в диффузионной области. Преобразовать выражение, приведенное в табл. 37, для случая реакцйй нулевого порядка, которая протекает в жидкости, находящейся в макросостоянни в проточном реакторе идеального смешения. 1 [c.321]

Гидрирование жидких технических и пищевых масел является одной из основных областей использования этого класса реакций. Процессы гидрирования жидких масел широко осуществляются в установках разного масштаба и степени сложности. Так как основная часть этих процессов ведется на заводах с неполным технологическим циклом, то необходимо, чтобы катализатор был в безопасной форме. Поэтому наиболее часто используемый никелевый катализатор поставляется в виде суспензии в жидком масле, а также в виде чешуек или брусков, заключенных в твердом жире, что практически исключает вероятность самовозгорания. При насыщении определенного числа двойных связей в хлопковом, соевом или другом жидком растительном масле образуется твердый пищевой жир. Процесс можно проводить в реакторах, представленных на рис. 2 и 4. Он осложняется, если масло прогоркнет и образующаяся кислота отравляет катализатор при перегидрировании из жидкого масла вместо жира получается воск. Вызывают затруднения ликвидация отходов отработанного катализатора, а также его самовозгорание. Около 10 лет назад возникло подозрение, что остающийся в твердых пищевых л<ирах никель вызывает рак. Условия гидрирования варьируются в следующих пределах [c.118]

В работах [204, 234, 255, 298, 358, 392, 397, 425, 428) для модельных ППЭ динамическая задача решается в рамках классических уравнений движения и квантовомеханически. На основе этих двух решений вычисляются вероятности элементарных переходов с различными усреднениями по начальным и конечным состояниям. Из этих работ следует, что для "разумных" ППЭ с высоким активационным барьером усредненные параметры процессов удовлетворительно совпадают при вычислении их классически и квантовомеханически. Исключение следует сделать лишь для процессов, запрещенных классически, но имеющих место при кван-товомеханическом рассмотрении, например таких, как туннелирование и надбарьерное отражение. Эти процессы протекают с участием легких атомов и существенны в кинетике при низких температурах. Для широкого же класса реакций в диапазоне тепловых энергий порядка 1000 К классическое приближение оказывается удовлетворительным. [c.51]

Рассмотрим теперь большой класс реакций, которые представляют собой реакц1ш образования любого вещества в стандартных условиях из простых веществ. При этом предполагается, что все вещества, участвующие в такой реакции, находят- [c.76]

Определите pH 0,1 М и 0,01 М растворов ЫН4СНзСОО. Сформулируйте выводы. К какому классу реакций гидролиза можно отнести этот случай гидролиза Как зависит pH раствора от концентрации соли Напишите уравнения реакции. Предложите способ расчета pH раствора соли. Как сместить равновесие гидролиза в ту или иную сторону Проверьте Ваши предположения опытами. [c.192]