Кинетика накопления промежуточного продукта

Теоретически были рассмотрены вопросы о кинетике накопления промежуточного продукта в цепной реакции с вырожденными разветвлениями цепи с учетом расходования гидроперекиси как для случая линейного обрыва цепей [5], так и для квадратичного обрыва цепей [6]. Математический анализ реакции окисления как цепной вырожденно-разветвленной реакции с одним промежуточным продуктом, несмотря на свою упро-ш енность, позволяет правильно понять основные черты кинетики этого класса реакций. Промежуточный продукт Р (гидроперекись) может расходоваться в окисляющемся углеводороде как цепным путем (при взаимодействии со свободными радикалами), так и нецепным путем. В случае окисления с длинными цепями расходованием Р по реакции вырожденного разветвления можно пренебречь по сравнению с цепным расходованием Р, что существенно облегчит вывод соответствующих кинетических уравнений. Рассмотрим наиболее простую схему реакции окисления НН —> Р —> К, в которой промежуточный продукт Р образуется цепным путем из исходного вещества НН, обеспечивает вырожденное разветвление цепей и превращается в конечный продукт К. [c.124]

Кинетика накопления промежуточного продукта будет описываться выражение.м [c.283]

Кинетика накопления промежуточного продукта [c.155]

Более детальный анализ экспериментальных результатов позволил получить представление о кинетике накопления промежуточных продуктов с учетом расходования образующихся гидроперекисей при окислении топлив ГФ, Т-7 и смесей углеводородов. [c.58]

Продифференцируем кривую окисления топлива Т-7. Полученная дифференциальная кривая (рис. 32) указывает, что кинетика накопления промежуточных продуктов отвечает уравнению [c.59]

Кинетика накопления промежуточного продукта описывается уравнениями [c.155]

Кинетика накопления промежуточного продукта в цепной вырожден-но-разветвленной реакции определяется механизмом вырожденного разветвления цепей, характером обрыва цепей и способом расходования промежуточного продукта, инициирующего цепи. [c.134]

Рассмотренные выше модели цепных вырожденно-разветвленных реакций показывают, что кинетика этих реакций весьма разнообразна в зависимости от их механизма. Следовательно, такие признаки цепной вырожденно-разветвленной реакции, как самоподдерживающийся характер реакции, З-образная кинетика накопления промежуточного продукта и установление в реакции его кинетически-равновесной концентрации в некоторых случаях могут и отсутствовать. [c.136]

Учет неценного превращения промежуточных продуктов в механизме сложной цепной реакции наряду с их цепным превращением осложняет математическое решение задачи о кинетике накопления промежуточных продуктов. Этот вопрос рассмотрен достаточно подробно [16]. [c.139]

Рассмотрим теперь прежний случай модельной автокаталитической реакции окисления углеводорода КН Р, протекающей по механизму 1,2, м, для которой кинетика накопления промежуточного продукта описывается (гл. I, 3) в безразмерных координатах уравнением [c.114]

Рассмотрим следующую цепную вырожденно-разветвленную реакцию. Исходное вещество НН цепным путем превращается в промежуточный продукт Р со скоростью 2 [НН] П, где п — концентрация свободных радикалов. Промежуточный продукт инициирует цепи со скоростью [Р]. Расходуется промежуточный продукт цепным путем со скоростью к [Р] -ге. Цепи обрываются квадратично со скоростью к п . Концентрация радикалов стационарна, так что п = Начальная скорость инициирования цепей о намного меньше скорости инициирования цепей в развившейся реакции (Шц кд [Р]). Поэтому в развившейся реакции можно не учитывать, а в начальный момент реакции положить Т7о = кд [Р1о. Такой прием упрощает интегрирование дифференциальных уравнений, не искажая кинетики накопления промежуточного продукта (для [Р]о < [Р]р). [c.124]

При цепном механизме расходования Р во всех случаях, кроме модели 6, занимающей особое место, кинетика накопления промежуточного продукта имеет следующие общие свойства. В реакции существует кинетически-равновесный предел накопления Р, к которому стремится его концентрация. Этот [c.26]

Вводя ингибитор в различные моменты протекания реакции, удается проследить изменение скорости появления свободных радикалов в процессе реакции. Наряду с этим ингибирование по ходу реакции дает возможность сделать выводы о характере образования и расходования отдельных продуктов в идущей реакции. В этой связи целесообразно рассмотреть вопрос о кинетике накопления промежуточного продукта при введении ингибитора с учетом расходования последнего. Рассмотрим механизм ингибирования, изложенный в работе [24] [c.36]

Кинетика накопления промежуточного продукта в этом случае гораздо сильнее зависит от И о- [c.189]

Рис. 115. Кинетика накопления промежуточного продукта в цепной реакции с линейным обрывом цепей при начальном инициировании — (VI.6) и (VI.7)

Полученная таким образом более сложная функция будет описывать кинетику накопления промежуточного продукта с учетом установления стационарной концентрации радикалов в начале реакции. Когда т мало и ж 1 - - т, я /iX Up. Точка перегиба на кривой я = я(т) лежит при = /дЯр. Для т > 2, я Лр, поэтому t = 2 можно считать временем установления кинетически равновесной концентрации Р. Размерное время [c.125]

Рис. 116. Кинетика накопления промежуточного продукта, образующегося цепным и расходующегося нецепным путем

Считая, что основная часть гидроперекнсей расходуется [фИ взаимодействии со свободными радикала.ми с константо скорости и полагая, что обрыв цепей происходит путем рекомбинации радикалов Н, будет иметь для описания кинетики накопления промежуточного продукта Р следующук> систему дифференциальных уравнений [c.62]

При цепном механизме расходования Р во всех случаях, кроме модели 6, занимающей особое место, кинетика накопления промежуточного продукта характеризуется следующими свойствами. [c.135]

Полученная такйм образом более сложная функция будет описывать кинетику накопления промежуточного продукта с учетом установления стационарной концентрации радикалов в начале реакции. Когда г мало ш е 1 X, п Точка перегиба на кривой я = я(т) лежит при [c.125]

Рис. 78. Кинетика накопления промежуточных продуктов и расходования О2 при окислении смеси 2С2Н0 + О2.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология