Стандартные потенциалы некоторых электрохимических систем

Изотерма адсорбции связывает количество адсорбированного вещества с активностью адсорбата в объеме фазы при постоянной температуре и при постоянных концентрациях других компонентов. В электрохимической системе имеется еще одна переменная, так как величина адсорбции при постоянной температуре и объемной концентрации зависит от потенциала электрода. Следовательно, при определении формы изотермы необходимо поддерживать постоянной электрическую переменную. Электрическая переменная, которая была первоначально выбрана Штерном [10], представляла собой потенциал (фО в плоскости локализации адсорбированных ионов. Эту модель впоследствии уточнил Грэм [11], который показал, что ф1 включает электростатическое взаимодействие адсорбированных частиц с окружающими их частицами (в обозначениях Грэма а также электростатическое взаимодействие с электродом (в обозначениях Грэма г) ). Таким образом, если изотерма адсорбции определяется при постоянном фь то взаимодействие частиц с электродом не остается постоянным, а изменяется с потенциалом, обусловленным взаимодействием между частицами. Это означает, что в определенной таким образом изотерме параметры взаимодействия будут учитывать не только взаимодействие частиц между собой, но также в некоторой степени и взаимодействие частиц с электродом, которое правильнее включить в стандартную свободную энергию адсорбции. [c.268]

В этой системе неравновесность зависим от того, что стандартный потенциал двуокисномаргапцевого электрода находится в области потенциалов, при которых возможна частичная самопроизвольная потеря некоторого количества кислорода двуокисью марганца. Приведенная электрохимическая система лежит в основе марганцево-цинковых элементов с солевым электролитом. [c.20]

Наиболее простая электрохимическая система состоит из двух стабильных соединений, которые могут превращаться друг в друга, присоединяя или теряя один электрон. Эта система характеризуется стандартным окислительно-восстановительным потенциалом Е . Электронные переходы между двумя соединениями или между соединением и электродом не всегда происходят очень быстро и также могут быть лимитирующей стадией суммарного процесса. Они характеризуются константой скорости собственно переноса заряда которая зависит не от потенциала, а от материала электрода, среды, температуры и некоторых других условий. Верхний предел ее составляет примерно 10 см сек, а обычно она колеблется в пределах 10 —10 см1сек [10], если нет специфической адсорбции различных примесей. Величина кз сильно зависит от сольватации. Перегруппировка сольватной оболочки является одним из важнейших факторов в электродных реакциях [c.7]