Свободная энергия, стандартная хемосорбции

Ввиду необратимости хемосорбции расчет изотерм по существу соответствует нахождению интерполяционных уравнений, связывающих заполнение и концентрацию, теоретическая интерпретация которых не очевидна. Поэтому фактор неоднородности / вряд ли в этом случае характеризует уменьшение стандартной свободной энергии хемосорбции с заполнением. [c.193]

Кинетические уравнения реакций (I) — (III) в случае, когда хемосорбция водорода описывается логарифмической изотермой Тёмкина [уравнением (2)], приведены в табл. 15. Следует отметить, что наблюдаемый ток обмена в уравнениях (с), f) и ( ) табл. 15 не зависит от стандартной свободной энергии адсорбции. [c.289]

Согласно опытным данным, полученным при исследовании хемосорбции из газовой фазы [71—74], с увеличением степени покрытия теплота адсорбции обычно понижается (т. е. процесс становится менее изотермичным). В области средних значений 0 указанная зависимость приблизительно линейна. Для ряда электрохимических реакций [4, 5, 8, 18, 31, 32] было обнаружено, что поведение адсорбированных промежуточных частиц, и в частности зависимость адсорбционной псевдоемкости от потенциала, согласуется с предположением о линейном снижении кажущейся стандартной свободной энергии адсорбции с увеличением заполнения. [c.424]

Процесс смазывания включает разрушение частиц твердого смазочного материала. Уменьшение поверхностной энергии, а следовательно, сопротивления частиц разрыву, вызываемое адсорбцией газов, оказывает значительное влияние на коэффициент трения. У всех образцов порошкообразного графита, па-ходивш ихся длительное время в контакте с воздухом, поверхностная энергия уменьшается вследствие хемосорбции кислорода. Кислород присоединяется за счет свободных валентностей, образующихся у кромок (ребер) основных кристаллографических плоскостей графита. Атомы кислорода могут с.тужить гидрофильными центрами адсорбции паров воды из окружающего воздуха [63, 64]. Благодаря этому опять же уменьшается поверхностная энергия и облегчается дробление частиц графита. В работе [57] изучалось изменение площади поверхности, содержания воды и адсорбирующей способности по отношению к воде синтетического графита в процессе его продолжительного измельчения. На рис. 37 приводится график изменения удельной поверхности и содержания кислорода в зависимости от продолжительности измельчения. Удельную поверхность измеряли стандартным методом БЭТ, а содержание кислорода — вакуумным термогравиметрическим анализом. [c.86]