Окислительно-восстановительный стандартный потенциал

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

Стандартные потенциалы металлов ф приведены в табл. 6 в порядке возрастания их алгебраической величины, образуя так называемый ряд напряжений металлов. Если стандартный потенциал металла имеет знак минус, это означает, что металл в паре со стандартным водородным электродом выполняет функцию отрицательного электрода, избыточные электроны которого переходят к ионам Н . При знаке плюс на металле донором электронов являются молекулы водорода, адсорбированные на поверхности платинового электрода. Электроны, переходя на металлический электрод, притягивают из раствора катионы металла, которые, концентрируясь и разряжаясь на его поверхности, сообщают ему положительный заряд. С увеличением алгебраического значения стандартного потенциала металла уменьшаются восстановительные свойства его атомов и увеличиваются окислительные свойства образующихся при этом катионов. Так, цинк по своим восстановительным свойствам превосходит водород, а ионы Н по своим [c.159]

Алгебраическое значение стандартного окислительно-восстанови-тельного потенциала характеризует окислительную активность соответствующей окисленной формы. Поэтому сопоставление значений стандартных окислительно-восстановительных потенциалов позволяет ответить на вопрос протекает ли та или иная окислительно-восстановительная реакция [c.92]

Стандартные потенциалы некоторых окислительно-восстановительных систем приведены в табл. 24. В ряду приведенных систем убывающая величина отрицательного потенциала и возрастающая величина положительного потенциала отвечают падению восстановительной и росту окислительной активности. Например,сравнение стандартных потенциалов систем [c.220]

В современной электрохимии электродный потенциал (а также окислительно-восстановительный и потенциал газового электрода) приравнивают электродвижущей силе цепи, составленной из испытуемого электрода и стандартного водородного электрода (см. 2). [c.196]

Рис. 17-3. Измерение стандартного восстановительного потенциала. В правый сосуд помещен раствор, содержащий смесь окисленной и восстановленной форм интересующей нас окислительно-восстановительной пары в концентра-Щ1ЯХ 1,0 М. В этот раствор погружен электрод (обычно платиновый), соединенный внешней цепью со стандартным полуэлементом (левый сосуд), содержащим окислительно-восстановительную пару, потенциал которой известен.

Окислительно-восстановительные пары, потенциал которых по отношению к стандартному водородному электроду отрицателен, действуют на систему Нг/Н как восстановители. [c.487]

В данной работе следует определить стандартный окислительно-восстановительный потенциал и константу равновесия реакции [c.308]

Более точно стандартным называется тот потенциал, который данная окислительно-восстановиТельная система имеет при активности, равной единице всех компонентов, участвующих в окислительно-восстановительном процессе на электроде. В этом случае 1п ([Ок]/[Вос]) = О и = 0. [c.345]

Определение стандартных потенциалов и констант равновесия электродных реакций. Измерив потенциал исследуемого электрода ф, можно рассчитать его стандартный потенциал ф°. Например, для окислительно-восстановительного электрода М +, M +lPt, которому соответствует обратимая реакция + zi —z e (пусть 21 > 2г), ф связан с ф° уравнением [c.495]

Перхлорат тетрафениларсония используется в количественном анализе для определения СЮ4--иона, Благодаря своей малой поляризуемости ион СЮ4 стабилизирует высокие степени окисления, давая простые соли. Согласно теории жестких и мягких кислот и оснований, СЮ4 относится к жестким основаниям. В водных растворах он не образует анионных комплексов, так что в перхлоратных растворах можно, например, проводить точные измерения стандартных потенциалов катионных окислительно-восстановительных систем. Окислительный потенциал кислого раствора сульфата Се(IV) в присутствии ионов СЮ4 больше, чем в присутствии ионов NOa , S04 или 1 . [c.509]

Подобно тому как величину А0° реакции можно вычислить путем алгебраического суммирования значений А0° образования реагентов, воспользовавшись для этого уравнением (2.23), так и величину Е° можно рассчитать по разности стандартных электродных (окислительно-восстановительных) потенциа-лов ф°. Так, для реакции в элементе Даниэля — Якоби [c.192]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал ° равен потенциалу системы, в которой активность окисленной и восстановленной форм данного вещества равны единице. Стандартный окнслн-тельно-восстановнтельный потенциал Е" может быть рассчитан по уравцению [c.292]

Одновременно в таблице 19 приведены стандартные окислительновосстановительные потенциалы Е°, которые измерены для систем типа (10), находящихся в равновесном состоянии но отношению к нормальному водородному электроду (окислительно-восстановительный потенциал этого электрода обычно принимают равным нулю). [c.90]

Потенциал полуволны ( 1/2) является важнейшей полярографической характеристикой это потенциал, при котором достигается величина тока, равная половине диффузионного (см. рис. 47) Ец2 не зависит от концентрации электроактивного вещества и является табличной величиной. Величина потенциала полуволны определяется главным образом величиной стандартного окислительно-восстановительного потенциала системы, соответствующей электродному процессу (например, Zn2+/Zn или Fe +/Fe2+), и несколько изменяется с изменением ионной силы раствора. Необходимо учитывать, что в полярографии значения потенциалов принято относить к значению потенциала насыщенного каломельного полуэлемента "нас. к. э = 0,2484 В. [c.155]

Причина подобного несоответствия между предположением,, основанным на величинах стандартных потенциалов, и опытом объясняется, очевидно, тем, что здесь вследствие малой растворимости ul сильно понижается концентрация Си+, и поэтому значительно изменяется значение потенциала пары Си Си+. Таким образом, в расчете следует пользоваться стандартным потенциалом пары u V uI, равным -)-0,86 в, а не Е° пары uV u+. Согласно сказанному, окислительно-восстановительной реакцией иа электроде является u +-f 1 + е-> СиЦ, для которой уравнение Нернста записывается в следующем виде [c.354]

Одним из наиболее важных достоинств полярографического метода анализа является возможность одновременного определения нескольких полярографически активных веществ. Величина 1/2 характеризует природу иона, восстанавливающегося или окисляющегося на электроде. Для обратимого процесса величина 1/2 практически совпадает с величиной стандартного окислительного потенциала. Если в растворе присутствует несколько веществ, различающихся по окислительно-восстановительным свойствам, то в ряде случаев (если 1/ будут отличаться не менее чем на 100 мВ) удается фиксировать волны, соответствующие раздельному восстановлению компонентов смеси на электроде. В этом случае получают полярографический спектр. [c.169]

Как известно, на величину окислительно-восстановительного потенциала часто очень сильно влияет концентрация Н+-ионов в ])астворе поэтому изменение направления окислительно-восстановительного процесса может быть иногда следствием изменения pH среды. Так, судя по величинам стандартных потенциалов пар HAsO 7AsOI(+0,56e) и 12/2Г(+0,54е), между ними должна протекать реакция [c.354]

Стандартные потенциалы некоторых окислительно-восстановительных систем приведены в табл. 32. Здесь они расположены по убывающей величине положительного потенциала и возрастающей величине отрицательного потенциала. Этому отвечает падение окислительной и рост восстановительной активности. Например, стандартные потенциалы систем [c.249]

Прежде всего следует сказать о том, что, зная величины стандартных или реальных потенциалов двух окислительно-восстановительных пар, можно лишь предвидеть возможность протекания между ними реакции, так как большое значение имеет скорость, с которой реакция протекает. Очень часто окислительно-восстановительная пара имеет высокий потенциал, но реагирует с малой скоростью в качестве примера можно привести персульфат аммония, у которого стандартный потенциал очень высок [c.136]

Изобразите схему гальванического элемента, с помощью которого можно определить стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре /Ре . Какие процессы будут происходить на электродах Какие электроды применяют для этой цели [c.103]

Окислительно-восстановительные потенциалы измеряют с помощью ин-аифферентного платинового электрода. Так как в стандартном водородном электроде ток также подводится платиной, то электродные потенциалы этого типа не включают гальвани-потенциалов MeilMej. Если же при измерении окислительно-восстановительного потенциала использовать электрод из другого индифферентного металла, например золота, то электродный потенциал включит в себя гальвани-потенциал пфли контакта Pt/Au. При этом измеряемый суммарный электродный окислительно-восстановительный потенциал относительно стандартного водородного электрода остается неизменным, так как оп соответствует тому же процессу перехода электрона от одного иона к другому. При замене платины золотом скачок на границе электрод раствор изменится так, что дополнительный гальвани-потенциал Pt[Au будет компенсирован. [c.556]

В воде (ан+=10 моль/л) окислительно-восстановительный потенциал системы Н+/Н2 меньше, чем стандартный потенциал ( 0 = 0) [c.467]

В области pH от 1 до 7 окислительно-восстановительное равновесие в системах галоген/галогенид почти не зависит от pH только в очень сильнокислых средах (pH О или —1) стандартный потенциал системы 21 /12 несколько понижается (pH 1, = 0,53 В pH —1, ° = 0,44 В). Уменьшение потенциала в этих условиях можно объяснить тем, что при высокой кислотности происходит увеличение коэффициента активности иодид-иона вследствие дегидратирующего действия протонов. Иодид-ион восстанавливает ионы Ре +, а также ТР+ и Си +, а бромид-ион— лишь Си +. [c.499]

Для определения стандартного потенциала какого-лйбо металла можно воспользоваться гальваническим элементом — системой из двух электродов, одним из которых служит нормальный водородный электрод, а другим — электрод испытуемого металла, погруженный в раствор его соли с активностью катиона 1 моль л . Электродвижущая сила такого гальванического элемента характеризует окислительно-восстановительную способность металла относительно стандартного водородного электрода и представляет собой, таким образом, его стандартный потенциал. [c.159]

Перманганатометрня. Метод основан на реакциях окисления различных веществ перманганатом калия. Окисление проводят в кислой среде, в которой перманганат-ион проявляет наиболее сильные окислительные свойства и способен реагировать с большинством восстановителей. Стандартный окислительно-восстановительный потенциал пары Мп04/Мп + составляет 1,52 В. Продуктом восстановления перманганата калня является почти бесцветный ион Мп + [c.136]

В окислительно-восстановительных реакциях потенциал платинового индикаторного электрода зависит от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм. Измёнение потенциала электрода можно проследить на примере титрования соли железа (II) стандартным раствором церия (IV) [c.119]

Если же электролиз соли никеля проводить даже в очень слабокислой среде, то из-за отрицательной величины стандартного потенциала пары Ы1 +/Ы1 и небольшого перенапряжения водорода на никеле полное осаждение никеля не достигается, так как задолго до окончания осаждения Ы12+-ионов на катоде начинают разряжаться Н+-ионы. Наоборот, при электролизе в аммиачной среде окислительно-восстановительный потенциал пары 2Н+/Нг гонижается приблизительно до —0,7 в и становится меньше по- [c.444]

Значения е° можно определить на опыте, если выбрать некоторый универсальный электрод сравнения. По предложению Нернста в качестве такого электрода выбран водородный электрод. Он представляет собой платинированную платиновуку пластинку, погруженную в раствор кислоты, через который пропускается газообразный водород. Активность ионов гидроксония в растворе должна быть равна 1 стандартный потенциал водородного электрода по определению равен нулю. Э. д. с. ячейки, составленной из стандартного водородного электрода и электрода, на котором идет окислительно-восстановительная реакция между веществами, активность которых одинакова и равна 1, дает нам стандартный потенциал соответствующего окислительно-восстановительного электрода (редокс-электро да). Измеренные таким образом значения стандартных потенциалов сведены в таблицы. [c.314]

В табл. XX, 2 приведены значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов. Правн. 1с) знаков для них вытекает из рассмотренных раньше общих положений. Соединив какой-либо окислительно-восстановите.чьньп а.шктрод со стандартным водородным и поместив последний лeвil, э.д.с. составленного таким образом элемента считают положительной, и следовательно, потенциал правого электрода положителен, если электрический ток в элементе [c.555]

Определение электродного потенциала окислительно-восстановительного электрода. Для определения скачка потенциала в каждом отдельном окислительно-восстановительном полуэлемепте необходимо составить гальваническую цепь, состоящую из исследуемого электрода и стандартного электрода сравнения — каломельного электрода [c.305]

Влияние величины pH для этой системы особенно заметно, так как отношение т/п велико. Если положить активности всех участвующих в реакции ионов равными единице и изменять лишь pH, легко видеть, что можно осуществить селективное окисление галогенид-ионов. Побочные реакции в системе Мп +/Мп04 исключаются. На рис. В.26 приведены зависимости стандартных потенциалов систем 2 С1 /С12 2 Вг /Вг2 2 1 /12 и Мп +/Мп04 в водных растворах от pH. Зная потенциал соответствующей окислительно-восстановительной системы, можно определить, при каком рн будет идти реакция окисления. В области рН>7 реакции протекают более сложно ион Мп04 восстанавливает- [c.499]

Рассмотрим метод расчета равновесий ионных окнслите. 1Ьно-восстановительных реакций в растворе. Если мы хотим выяснить направление реакции Ре2+ + Сг + Ре + + Сг2+, то составляем элемент из двух окислительно-восстановительных э.пектро-дов. В первом приближении используем стандартные ноген циалы этих электродов- из табл. XX, 2 (см. стр. 555), причем для левого электрода берем величину его Е° с собственным знаком, а для правого электрода — его стандартный потенциал с обратным знаком. Если взятая таким образом сумма электрод [c.583]

Электродный потенциал - один из основных электрохимичесз-ких параметров, измерение которого составляет суть метода потенциометрии, - был предметом многочисленных исследований. Впервые в 1889 г. В. Нернст вывел термодинамическую зависимость э.д.с. от концентрации ионов в растворе. В настоящее время под термином "электродный потенциал" понимают э.д.с. электрохимической цепи ( ), составленной из стандартного водородного электрода и электрода, представляющего любую другую окислительно-восстановительную полуреакцию. Таким образом, данная формулировка включает два основных типа электродов электроды, функционирующие на основе а) электронного и б) электронно-ионного равновесия, иными словами, электроды, обладающие электронной и смешанной (электронноионной) проводимостью. Однако необходимо принять также во внимание третий тип, а именно электроды, перенос зарядов в которых осуществляется за счет ионов, т.е. электроды с ионной проводимостью. По этому принципу функционируют так называемые мембранные электроды, которые рассматриваются в разделе "Ионометрия". [c.20]

Пример 2. Вычислить потенциал при титровании в кислой среде 100 мл 0,1 н. раствора FeS04 0,1 н. раствором КМПО4 в эквивалентной точке титрования. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы Fe " " Fe " и MnOj—> равны соответственно 0,771 и 1,51 В (табл. 93). Число электронов, отдаваемых восстановителем, Ь = 1, а принимаемых окислителем а = 5. Подставив эти данные в формулу, находим значение потенциала в эквивалентной точке [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология