Элементы первого короткого периода

Приведенное выше объяснение, почему молекула Нг устойчива, а молекула Не — нет, в сочетании с предварительными результатами, касающимися перекрывания орбиталей, дают все основные положения, необходимые для обсуждения природы связи во всех гомоядерных двухатомных молекулах. Здесь будут рассмотрены только молекулы, которые могут быть образованы из элементов первого короткого периода LI2, Вег . Рг, Ne2. Но до этого введем сначала новый тип энергетической диаграммы, отличающийся от приведенного на рис. 3.4 и более удобный для молекул [c.74]

Остальные элементы группы 1УБ аналогичных соединений не образуют. Эти соединения включают л-связи, а только у элементов первого короткого периода эти связи прочные (разд. 5.2.7). [c.492]

Поскольку у элементов первого короткого периода имеется только четыре орбиты, они не могут давать более четырех ковалентных связей ни в виде нейтральных атомов, ни при потере или присоединении электронов. В следующих периодах разность энергий между самыми внешними 5- и р-орбитами и следующими за ними более высокими орбитами становится, однако, значительно меньше, чем в первом коротком периоде, и вследствие этого такие более высокие орбиты также могут использоваться для образования связей. Так, например, во втором коротком [c.100]

Элементы первого короткого периода [c.229]

Рассмотрим атом какого-либо элемента первого короткого периода, который имеет в валентном слое 2з- и 2р-орбитали. Если два таких атома соединяются в гомоядерную двухатомную молекулу, то два набора атомных орбиталей могут комбинироваться в различные МО. Чтобы применить принципы построения для определения электронной структуры двухатомной молекулы этого элемента, необходимо знать относительные энергии этих МО. [c.109]

Теперь рассмотрим электронную конфигурацию каждой гомоядерной двухатомной молекулы для элементов первого короткого периода на основе метода ЛКАО-МО, изложенного выше. [c.111]

ЭЛЕМЕНТЫ ПЕРВОГО КОРОТКОГО ПЕРИОДА [c.48]

Важно отметить, что ковалентности пять или более включают использование атомных -орбиталей и поэтому невозможны для элементов первого короткого периода, так как эти элементы не имеют доступных -орбиталей низкой энергии. Максимальная ковалентность указанных элементов — четыре, при использовании одной 25- и трех 2р-орбиталей. [c.49]

Факторы, определяющие устойчивость водородной связи, еще не установлены в деталях, однако постепенно выясняется, что чем больше электроотрицательность атома, с которым связан водород, тем больше координационная тенденция водородного атома. Так, для элементов первого короткого периода Менделеевской таблицы тенденция к образованию водородной связи увеличивается в порядке [1б] [c.56]

Развивая далее эту мысль, Льюис постулировал, что только элементы первого короткого периода могут образовывать двойные связи. Хотя современные химики не вполне согласны с ним в этом отношении, сделанные им на основе этой мысли, выводы сохранились, по большей части, в силе до сих пор. Рассмотрение структуры кислородных кислот может послужить в качестве иллюстрации применения этой мысли. [c.476]

Из сказанного выше видно, что правило октета строго применяется только к элементам первого короткого периода бор, углерод, азот и кислород не могут группировать более восьми электронов в своем валентном слое. Формула (как, например, изображенная на стр. 25), в которой азот пятивалентен, неверна в аммониевых солях азот четырехковалентен, но он обладает положительным ионным зарядом. [c.51]

Элементы первого короткого периода подчиняются правилу октета. Поскольку в их валентной о 0олочке имеется лишь четыре орбитали (2s, 2рх, 2ру, 2pz), эта оболочка никогда не содержит больше восьми электронов. Это значит, что максимальное число двухэлектронных связей (электронных пар) равно четырем. Правило октета уже не соблюдается для элементов второго короткого периода. Так, фосфор 3s 3p 3d можно возбудить в валентное состояние 3s 3p 3d при столь незначительной затрате энергии, что образование двух дополнительных связей вполне ее компенсирует. С другой стороны, для промотирования азота 2s 2p в любое состояние с пятью неспаренными электронами, например 2s 2p 3d потребовалось бы больше энергии, что уже не компенсируется выделением энергии при образовании двух лишних связей. [c.232]

Предположим, что восемь электронов в валентном слое—максимум. Это значит, что максимальное число двухэлектронных связей равно четырем. У атомов первого восьмиэлементного периода для образования связей могут быть использованы только орбитали второго слоя, поскольку любым другим свободным орбиталям соответствует слишком высокая энергия, чтобы их можно было использовать. Так, фосфор имеет конфигурацию Зз-Зр- Зс и может быть возбужден до валентного состояния с конфигурацией расход энергии на это настолько невелик, что теплота образования двух дополнительных связей при этом будет более чем компенсировать энергию, затраченную на возбуждение. С другой стороны, активация (иромотирование) азота 2 2р до любого состояния с пятью неспаренными электронами, например досостояния25 2р 3 , требует настолько большого количества энергии, какое невозможно будет возместить энергией образования дополнительных связей. Аналогичные аргументы можно привести для всех элементов первого короткого периода. Следовательно, атомы этих элементов для образования связи имеют только четыре энергетически устойчивые орбитали и они не могут образовать более четырех двухэлектронных связей и в валентном уровне никогда не могут иметь более восьми электронов. [c.53]

ТОЧНО ПОЛНОГО перекрывания ря-атомных орбиталей, более тяжелым атомам необходимо преодолеть значительные силы отталкивания,вызванные перекрыванием целиком заполненныхвнутренних слоев, в то время как небольшой компактный внутренний слой атомов элементов первого короткого периода (т. е. только Ь") не вызывает такого отталкивания. При любых обстоятельствах образование кратных связей составляет важную характерную особенность элементов именно короткого периода, но(что существенно) не их аналогов. [c.56]

Это явление служит хорошей иллюстрацией различий, которые часто существуют между соединением элемента первого короткого периода и внешне аналогичными соединениялш родственных элементов. Различие в этих случаях обусловлено тем, что в Ср4 углерод координационно насыщен, т. е. у его атома нет орбиталей, на которых могли бы координироваться ОН "-ионы на первой ступени гидролиза, в то врелш как у атолюв крелшия в 81 р4 есть свободные З -орбитали, по направлению которых происходит быстрая атака. [c.134]

Паулинг предположил, что тенденция к образованию кратных связей больше в элементах первого короткого периода и уменьшается в более далеких периодах при этом предполагается, чти для образования таких связей используются орбиты Зс1. Резонанс между структурами, содержащими одну или несколько двойных связей, привел бы, однако, только к тому, что все четыре связи частично имели бы характер двойных связей. В то же время расстояние 5 — О очень близко к 1,45 А, ожидаемому для чистых двойных связей, если принять для 8 = 0 величину, найденную способом, описанным в гл. III. Эту трудность можно преодолеть, если предположить, что существ ют другие [c.368]

Азот стоит несколько в стороне от доугих элементов V группы. Он представляет собой наиболее электроотрицательный элемент в этой группе, и, с нашей точки зрения, наибольшее значение имеют два сле-дующ,ие свойства азота. Для образования связи могут быть использованы только четыре орбиты -оболочки, и поэтому азот образует не более четырех тетраэдрических связей, причем этот максимум достигается только в и в замещенных ионах аммония. В галогени-дах и в оксисоединениях образуются только три связи. Кроме того, так же как соседние элементы первого короткого периода — углерод и кислород, — азот характеризуется сильной тенденцией к образованию кратных связей. По этой причине азот образует значительное число соединений, которые не имеют аналогов у других членов этой группы ввиду этого мы рассмотрим стереохимию азота отдельно. Таким образом, хотя азот и фосфор часто объединяют в одну группу, единственными соединениями этих элементов, которые структурно подобны друг другу, являются трехковалентные молекулы и ионы фосфония и аммония. Соединений азота, аналогичных пентагалогенидам фосфора, не существует, а между кислоротными соединениями этих двух элементов, которые несколько потро нее будут рассмотрены ниже, имеется лишь небольшое схотство. Одноатомные ионы азота и фосфора встречаются только в твердом состоянии и только в солеподобных нитридах и фосфитах наиболее электроположительных элементов. Трехатомный ион не имеющий аналогов, мы рассмотрим ниже- [c.454]

В результате исследования всего фактического материала химии пришли к обобщению, известному под названием правила максимальной ковалентности водород может быть только одноковалентен (два обобщенных электрона) элементы первого короткого периода от лития до фтора могут образовать не больше четырех ковалентностей (восемь обобщенных электронов) у элементов второго короткого периода (от N8 до С1) и первого длинного периода (от К до Вг) максимально возможное число ковалентностей равняется шести (12 обобщенных электронов), а атомы с большим атомным номером могут образовать не более восьми ковалентностей (16 обобщенных электронов). [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология