Общие представления о реакции сульфирования

ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О РЕАКЦИИ СУЛЬФИРОВАНИЯ [c.55]

ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О РЕАКЦИИ СУЛЬФИРОВАНИЯ И СУЛЬФИРУЮЩИЕ АГЕНТЫ [c.102]

Первая реакция показывает, что даже в случае столь сильно притягивающей электроны группы, как ацетильная группа, +Т эффект заместителя преодолевает не только свой собственный —/ эффект, но также и +/-эффект метильной группы. Второе уравнение вверху показывает, что даже при еще более электроотрицательной фталимидной группе -1-Г-эффект все еще преобладает, но он уже настолько ослаблен, что не может больше конкурировать в том случае, когда к —/-эффекту заместителя присоединяется еще - -1 эф кт метильной группы (третье уравнение). Здесь мы также сталкиваемся с тем, что на основании наших теоретических представлений мы можем предвидеть только общую тенденцию, ко не можем точно предсказать, когда один эффект начнет преобладать над другим, не согласующимся с ним по направлению. Для этого необходимо умение количественно интерпретировать эти эффекты. Примеры 36—42 табл. 14 показывают, что соотношения образующихся изомеров часто существенно меняются при применении различных замещающих реагентов. Это явление до настоящего времени еще не получило удовлетворительного объяснения. В связи с этим напомним замечание Голлемана [80], который указал на трудность выбора действительно сравнимых условий для сопоставления столь различных реакций, какими являются сульфирование и нитрование. [c.119]

Таким образом, при сульфировании а- и -нафтолов нет неясностей, хотя процесс и осложняется гидролизом ход реакции можно в большей или меньшей степени предвидеть, исходя из общих электронных представлений (ср. стр. 145, 244—246). [c.329]

А. А. Спрысков 2 при исследовании равновесия между а- и -сульфокисло-той нафталина установил, что количество а-изомера в равновесной смеси увеличивается с повыщением температуры и, вопреки представлениям И. С. Иоффе и Ланца 9, зависит также и от концентрации серной кислоты. Содержание а-изомера с пстышением концентрации серной кислоты увеличивается. Явление это легко объяснимо и было предсказано Выше (см. стр. 89) было указано, что константы скорости реакции сульфирования и гидролиза являются функциями концентраций серной кислоты и сульфокислоты. Отсюда, в общем случае, константа равновесия, равная отношению констант скоростей прямой и обратной реакций, также является функцией тех же переменных. Она будет постоянной лишь в том случае, если допустить, что константы скоростей сульфирования (йр) и гидролиза (fej) при всех концентрациях серной кислоты связаны уравнение.м [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология