Реакции нуклеофильного замещения с участием органических анионов

РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ С УЧАСТИЕМ ОРГАНИЧЕСКИХ АНИОНОВ [c.60]

В настоящее время метод межфазного переноса уже приобрел широкую популярность и, судя по непрерывно увеличивающемуся числу публикаций, продолжает завоевывать все новые позиции. К реакциям, которые удалось осуществить с помощью этого метода, относятся реакции с участием неорганических и органических ионов. Это прежде всего реакции нуклеофильного замещения, приводящие к получению нитрилов, простых и сложных эфиров, азидов, нитросоединений, различных серусодержащих соединений и т. д. В присутствии краун-эфиров или при экстракции в неполярную среду анионы освобождаются от действия противоиона или сольватной оболочки и их нуклеофильность повышается. В этих условиях даже ацетат-ион приобретает свойства достаточно сильного нуклеофила. [c.6]

Нуклеофильное замещение атома водорода с практической, точки зрения особенно привлекательно, так как избавляет от необходимости сначала с помощью электрофильных реакций вводить вместо атома водорода подходящий заместитель и только потом, иногда после дополнительных операций, вытеснять его действием нуклеофильного реагента. Сравнительно малое распространение реакций нуклеофильного замещения атома водорода объясняется трудностью удаления гидриД-иона H . В отличие от Других уходящих атомов и групп гидрид-ион неспособен к анионной стабилизации (см. разд. 2.6.2). Он неизвестен в органической химии как кинетически независимая частица, и следует полагать, что перенос его всегда происходит с участием акцептора электронов, которым может быть отщепляемая частица, специально вводимый окислитель или сам субстрат. [c.333]

Катализаторы межфазного переноса особенно широко используют в реакциях нуклеофильного замещения и присоединения, значительно в меньшей степенн — в реакциях элиминн-рованпя. Описаны отдельные примеры использования этих катализаторов в процессах изомеризации. Ниже последовательно рассмотрено применение межфазного катализа в нуклеофильных реакциях замещения с участием неорганических и органических анионов, в нуклеофильных реакциях присоединения органических анионов по кратным связям (включая последующие превраш,ения продуктов присоединения, например элиминирование и циклизацию), в реакциях присоединеиия дигалогенкарбенов по простым (внедрение) н кратным связям, в реакциях элимнпнрования и некоторых других превращениях. [c.50]

В промышленном органическом синтезе широко используются реакции, протекающие с участием карбанионов нуклеофильное замещение, присоединение и конденсация по карбонильной группе, анионная димеризация и полимеризахщя и др. [c.394]

Хотя 5кы1-реакции представляют новый механизм в органической химии, факт участия переноса электрона с последующим образованием радикалов или анион-радикалов во многих органических реакциях известен давно [66]. Однако в боль-щинстве случаев было нелегко установить, является ли конкретный радикал или анион-радикал интермедиатом основного пути реакции, приводящего к продукту. Другой общий момент заключается в том, что перенос электрона не ограничивается нуклеофильным ароматическим замещением, но наблюдается также и в электрофильных реакциях [67]. [c.276]