Диполярное циклоприсоединение или 3 2-циклизация

Диполярное циклоприсоединение также представляет собой [4я + 2я]-процесс, т, е. имеет общие черты с реакцией Дильса — Альдера однако в этом случае 4л-электронным компонентом является не диен, а 1,3-диполь, в котором четыре л-электрона распределены между тремя атомами. Для него можно нарисовать по крайней мере одну граничную структуру, в которой атомы 1 и 3 имеют заряды, противоположные по знаку. Наиболее распространенными диполями являются, вероятно, диазоалканы (23) и азиды (24), хотя в приведенных ниже примерах даны и некоторые другие 1,3-диполи, что иллюстрирует гибкость этого типа циклизации [c.165]

Диполярное циклоприсоединение или 3 2-циклизация [c.111]

Кроме реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения ДС к активированным алкенам и образование производных пиразолинкарбоновой кислоты 27 было зафиксировано в реакциях циклизации гидразонов дикарбонильных соединений, сопровождающихся элиминированием уксусной кислоты [51] (схема 6). [c.13]

Использован также 1-цианосахар (73), который либо вводили в реакцию 1,3-диполярного циклоприсоединения с ацетиленом по методу Тронше с сотр. [108], что приводило к образованию изо-ксазолов и пиразолов, либо по методу Моффатта с сотр. [109] получали из него амидоксим (74) по реакции с гидроксиламином, последующая циклизация которого приводила к оксадиазолам [c.103]

После выхода в свет первого издания книги я получил ряд полезных критических замечаний, которые постарался учесть при подготовке второго издания. Я до сих пор испытываю удовольствие, получая некоторые оригинальные материалы. Наиболее существент-ные дополнения были сделаны в главе, посвященной методам синтеза гетероциклических соединений (гл. 4). Особое внимание было уделено успехам, достигнутым при использовании 1,3-диполярного циклоприсоединения и реакций Дильса — Альдера разделы, посвященные этим TObiaM, были расширшы и переработаны. Другие общие методы, которые в последнее время выдвигаются на передний план, такие, как радикальная циклизация, также были обсуждены более детально. Вводная глава и глава, посвященная свойствам ароматических гетероциклов (гл. 2), были также существенно пересмотрены. Кроме того, были добавлены новые материалы, отражающие возрастающую значимость некоторых тем, таких, как, например, использование литийорганических реагентов в химии гетероциклических соединений и роль гетероциклов в качестве промежуточных соединений в органических синтезах. Было приведено также несколько новых задач. [c.5]

Пиразолы можно также получить циклизацией ацетиленовых гидразинов (см. гл. 4, табл. 4.7), электроциклизацией ненасыщенных диазосоединений (табл. 4.11), 1,3-диполярным циклоприсоединением диазосоединений (табл. 4.16) и нитрилимидов (табл. 4.17). [c.353]

Производные зтих циклических систем обычно легче всего получать циклизацией, хотя некоторые соединения можно также синтезировать с помоии>ю 1,3-диполярного циклоприсоединения (например, 1,2,4-оксадиазолы можно получать из нитрилоксидов и нитрилов, а 1,2,3-тиадиазолы — из диазоалкаиов и изотиоцианатов). Некоторые общие методы построения циклов оксадиазолов и тиадиа-золов приведены на рис. 8.33. [c.383]

Однако эти реакции обратимы, как и реакции Дильса — Альдера и диполярного циклоприсоединения. Приведенные выше примеры представляют собой равновесные реакции, в которых равновесие сдвинуто в сторону циклического изомера. В других случаях равновесие сдвинуто в сторону ациклического изомера, и это является цолезным методом раскрытия цикла (разд. 7.4.3). Например, можно ожидать, что сопряженный диен способен вступать в циклизацию с,.образованием цикло-бутена (конротаторный процесс, причем ВЗМО = 14), однако в таких случаях равновесие, как правило, сдвинуто в сторону диена [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология