Изомерия циклических соединений

Рис. 2.4. Примеры геометрической изомерии циклических соединений.

Изомерия циклических соединений с двумя сульфоксидными группами в кольце подобна стереоизомерии алициклических соединений с двумя заместителями. Такие соединения существуют в цис- и транс-формах, например (38а) и (386). [c.398]

Циклические стереоизомеры, имеющие только два различно замещенных атома углерода, называют цис- или транс-изомерами, как указывалось ранее. Система обозначений 2, Е для циклических соединений не используется. Однако способ наименования изомеров циклических соединений, имеющих более двух различно замещенных атомов, только с помощью приставок цис-и транс-, использовавшийся до недавнего времени, вызывает ряд трудностей. Например, соединение 39 можно однозначно описать приставками цис,цис-, однако соединение 40 можно на-." вать и как транс,транс-, и как цис,транс-. Для хиральных соединений выход можно найти, используя систему для обозна- [c.168]

Характером диастереомеров обладают также цис-транс-изомеры циклических соединений методы определения их конфигурации родственны рассмотренным выше. Более подробно— см. гл. 5. [c.185]

По той же причине г ЫС-формы олефинов легче гидрируются, чем транс-формы. Это явление хорошо известно в каталитическом синтезе. Гранс-формы могут уложиться на плоскость катализатора только двумя своими сторонами (и то с пространственными затруднениями), тогда как цис-формы — тремя сторонами, из которых одна (см. рис. 3) ложится без затруднений. Мы здесь не будем останавливаться на цис-, транс-изомерах циклических соединений, поскольку еще далеко не всегда можно различить истинную цис- и гранс-изомерию заместителей и Байеровскую изомерию или конформацию. [c.319]

Однако вопрос о строении комплексов, образующихся в качестве промежуточных продуктов при магнийорганических синтезах, остается неясным. Гипотеза о промежуточном образовании циклического соединения не всегда приемлема так, она не может быть использована для объяснения получения пара-замещенных изомеров. Циклическое соединение также не может образоваться в качестве промежуточного продукта реакции при ацетилен-алленовых перегруппировках (стр. 570), [c.573]

С конца XIX — начала XX в. исследования развиваются одновременно по нескольким направлениям. Решение проблемы изомерии (Бутлеров) определило постановку работ для установления связи между запахом, гомологией и изомерией органических соединений. Возникновение и развитие стереохимии явилось основой для появления исследований зависимости запаха от пространственного расположения атомов (оптическая изомерия, изомерия соединений с двойной связью, пространственная изомерия циклических соединений). [c.102]

Геометрическая изомерия циклических соединений [c.10]

Запас энергии. Энергия образования, энтропия и т. д. диастереоизомеров с асимметрическими атомами углерода в открытой цепи молекулы не подвергались, видимо, физико-химическому и физическому изучению. Для цис- и транс-изомеров циклических соединений (стр. 665) была установлена разница в физических константах этого типа. Можно ожидать, что и у диастереоизомеров с открытой цепью окажется подобное различие. [c.647]

Геометрическая изомерия циклических соединений см. упражнения № 21.1 (б), (в), 30.20. [c.127]

В разд. 1-3 мы уже отмечали, что соединения, содержащие двойные связи или кольца, могут проявлять геометрическую изомерию. Геометрическая изомерия циклических соединений рассмотрена в гл. 7. Настоящая глава посвящена геометрической изомерии в ряду олефинов. [c.309]

Вторым методом определения конфигурации в случае геометрической изомерии этиленов, как и при оптической изомерии или геометрической изомерии циклических соединений, является химическая корреляция. Согласно этому методу, соединение неизвестной конфигурации химически связывают с соединением, конфигурация которого известна. Как и в случае циклических соединений (гл. 7), следует остерегаться изменения конфигурации в процессе необходимых химических превращений. Всегда лучше проводить корреляцию с обоими конфигурационными изомерами неизвестного строения, чтобы быть уверенным, что они коррелируются с различными изомерами известного строения. [c.314]

Геометрическая (цис-транс-) изомерия циклических соединений подробно рассмотрена в предыдущей главе. При соблюдении определенных структурных условий этот вид пространственной изомерии появляется и у этиленовых соединений, где он, собственно говоря, и был впервые открыт и изучен на хорошо известном примере фумаровой и малеиновой кислот. [c.418]

Определите число изомеров циклических соединений с формулой РзЫз(СНз)2Си и предскажите спектр резонанса фосфора для каждого из них (в предположении, что А>/, /р-н мало и можно пренебречь /р н для атомов фосфора, не связанных с метильными группами). [c.335]

Свойствами а-диастереомеров обладают также цис-транс-изомеры циклических соединений методы определения их конфигурации родственны рассмотренным выше. Однако понятие цис-транс-конфигурации имеет смысл лишь в приложении к насыщенным малым циклам в кольцах с большим числом звеньев конформационная подвижность цикла становится уже столь значительной, что нельзя более говорить о цис- или транс-расположении пары заместителей. В промежуточной области, в шести— восьмичленных циклах, цис-транс-томерш проявляется в своеобразных формах, о которых будет идти речь при обсуждении соответствующих циклов. [c.126]

Изомеры циклических соединений располагаются в порядке возрастания номера заместителя. Например, 2-метилтиофаи располагается ранее, чем 3-метилтиофан. [c.7]

Случай с двойной связью (следовательно, с двучленным циклом) слищ-ком известен, чтобы на нем особенно останавливаться. Но очевидно, что и всякий другой цикл также представляет, до известной степени, ригидную систему, и углеродные агомы, его составляющие, не могут свободно вращаться на соединяющей их оси. На этом именно принципе и основывается так называемая геометрическая (цис-транс) изомерия циклических соединений (Байер). Посмотрим, как этот принцип может быть приложен к установлению правильностей отщепления галоидоводородмых кислот и других аналогичных частиц из соответственных циклических систем. [c.87]