Пиразолинкарбоновые кислоты

Производные пиразолинкарбоновых кислот Получение и химические иревращения [c.7]

Повышенный интерес к производным пиразолина связан с широким спектром практически полезных свойств этих соединений, многие из которых используются в медицине, промышленности и сельском хозяйстве [1, 2]. Многочисленные литературные данные по химии этих гетероциклов имеют разрозненный характер и посвящены, как правило, узким группам различных функционально-замещенных производных. При этом по химии одной из важнейших групп производных пиразола, пиразолинкарбоновым кислотам, анализ имеющихся публикаций в литературе отсутствует. Предлагаемый обзор обобщает материалы, касающиеся способов получения и реакционной способности пиразолинкарбоновых кислот. [c.7]

Основным методом синтеза эфиров пиразолинкарбоновых кислот является реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения алифатических диазосоединений 2 (ДС) к активированным олефинам, например, к эфирам непредельных карбоновых кислот 1. Эти процессы протекают при температуре 0 5°С, приводя, как правило, к А-1 или А-2 пиразолинам с количественным выходом [3-5]. [c.7]

Таблица 1. Производные пиразолинкарбоновых кислот 3-13, полученные взаимодействием диазосоединений с эфирами акриловой, малеиновой, фумаровой кислот и их производных

Кроме реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения ДС к активированным алкенам и образование производных пиразолинкарбоновой кислоты 27 было зафиксировано в реакциях циклизации гидразонов дикарбонильных соединений, сопровождающихся элиминированием уксусной кислоты [51] (схема 6). [c.13]

Пиразолины широко используются в синтетической практике как реагенты. Например, большое практическое значение имеет превращение эфиров пиразолинкарбоновых кислот 36 в пиразолы 37 под действием окислителей, воды [66] или при кислотном гидролизе [67]. Эти процессы протекают в мягких условиях и часто сопровождаются реакциями декарбоксилирования, дегалогенирования и миграцией алкильных или фенильных заместителей [68] (схема 11). [c.16]

Термолиз эфира А-2 пиразолинкарбоновой кислоты 12а и его гомологов 12Ь, с завершается образованием только непредельных ациклических продуктов 39, в то время как их структурные А-1 аналоги 9а-е в аналогичных условиях дают смесь непредельных 39 и циклопропановых 38 производных [74, 75] (схема 12). Экспериментально установлено, что образованию алкенов способствует наличие нескольких алкильных заместителей в молекуле исходного пиразолина, а также асимметрично замещенного атома СЗ [76-81]. [c.16]

В заключение можно отметить, что простота получения и широкие возможности химической модификации пиразолинкарбоновых кислот делают этот класс соединений весьма полезным в органическом синтезе. На их основе легко получаются функционально замещенные карбо- и гетероциклические системы. Можно полагать, что дальнейшее изучение методов синтеза и реакционной способности пиразолинкарбоновых кислот позволит еще более расширить сферу их использования. [c.19]

Бюхнер 113] считал, что А -пиразолнны неустойчивы и быстро изомеризуются в А -изомеры. Подробно вопрос об устойчивости А -пиразо-линов был изучен Ауверсом с сотр. Им впервые удалось выделить эфиры А -пиразолинкарбоновых кислот. Используя данные по молекулярным рефракциям, они показали, что изомеризация эфиров А -пи-разолиновых кислот происходит исключительно по пути А с образованием А -пиразолина с сопряженной системой связей [15]. Позднее ими было найдено [16], что изомеризация происходит самопроизвольно в тех случаях, когда у а-углеродного атома исходного ненасыщенного эфира есть атом водорода т.е. в 3-м положении А -пиразолина [c.154]

Автор объясняет этот результат, предположив в качестве первой стадии реакции быструю изомеризацию А -пиразолина в А -изомер, который затем разлагается стереоселективно, т. е. из цис-изомеров образуются г ис-замещенные циклопропаны, а из гранс-изомеров — транс-замещенные. При этом Джонс ссылается на классические работы Ау-верса с сотр. [15, 19] по разложению эфиров А -пиразолинкарбоновых кислот. Действительно, изучая продукты пиролиза диметиловых эфиров А -пиразолин-3,4-диметил-3,4-дикарбоновых кислот, авторы показали, что это разложение стереоселективно [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология