Супраповерхностное и антараповерхностное взаимодействие

Супраповерхностное и антараповерхностное взаимодействие [c.115]

Взаимодействие двух молекул олефина или полиолефина (рис. 12.10) может осуществляться или с одной и той же стороны плоскости молекулы (супраповерхностное взаимодействие), или с разных сторон плоскости молекулы (антараповерхностное взаимодействие). [c.115]

Проиллюстрировать супраповерхностное. и антараповерхностное взаимодействие можно на примере реакции диоксида серы с 1,4-диметилбутадиеном и 1,6-диметилгекса-триеном эти превращения называются хелетропными реакциями (рис. 12.11,(3 и 12.11,6). [c.115]

Детально было рассмотрено фотоциклоприсоединение двух различных олефинов, и были выявлены некоторые важные аспекты этих реакций [92—96]. Наиболее важный вывод заключается в учете состояний с переносом заряда в диаграмме взаимодействия [40, 41, 55, 95—97] и констатации возможной стабилизации супра-антараповерхностных (з + а) синхронных реакций по сравнению с полностью супраповерхностными (з + синхронными реакциями [95]. Для детального знакомства с этой проблемой необходимо обращаться к литературе. [c.292]

Свыше двадцати более ранних теоретических работ, посвященных реакциям присоединения возбужденных состояний, приведены в обзоре [30] с тех пор было опубликовано много других дискуссий и расчетов. Так, в серии статей [84, 95, 108] была повторно показана важность вклада состояний с переносом заряда в диаграммы взаимодействия [40, 41, 65] и приведены доводы, утверждающие, что су-пра-антараповерхностные синхронные реакции циклоприсоединения логически являются конкурирующими процессами для супра-супраповерхностных синхронных реакций [113]. Мы считаем, однако, что механистическими экстремумами, которые следует рассматривать при обсуждении реакций фотоциклоприсоединения, являются бирадикальные и синхронные реакции любого типа. [c.296]

Первый процесс, при котором атом водорода перемещается по одной стороне плоскости, называется супраповерхностным, а второй, при котором атом водорода подходит с другой стороны плоскости,— антараповерхностным. Перемещение атома водорода или группы происходит с сохранением орбитальной симметрии и вследствие этого не все переходы разрешены. Для понимания правил отбора можно представить перемещение атома водорода как взаимодействие в переходном состоянии сферической атомной орбитали водорода, имеющей 15-электрон, с орбиталями я-электронов аллильного или в общем виде полиенильного радикала. Симметрия высшей занятой молекулярной орбитали для этого типа радикалов может быть представлена схематически следующим образом [c.49]

Образование ацетиленового комплекса при взаимодействии соединений со связями М=М и С=С по типу (1т2д + 1т25)-циклоприсоедине-ния (где а обозначает антараповерхностное, а - супраповерхностное превращение соответственно) [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология