Молекула плоскости симметрии

Решение. Молекула аммиака ННз имеет структуру трехгранной пирамиды с ядром атома азота в ее вершине. Через ядро атома аз(зта проходит ось симметрии третьего порядка Сз, имеются три плоскости симметрии Оу. Отсюда согласно табл. 3 молекулу ЫНз можно отнести к точечной группе Сз /- [c.22]

В его молекуле плоскости симметрии, что возможно только при цис-рас-положении заместителей (ср. стр. 506). [c.1088]

Если принять плоское строение циклогексана, то можно предположить наличие в молекуле плоскости симметрии. При конформационном рассмотрении обнаруживается ошибочность такого взгляда. Находясь по одну сторону кольца (цис-конфигурация), заместители вынуждены размеш,аться на различных по характеру связях а н е. При конверсии цикла с одинаковыми заместителями картина не меняется. Для 1,2-цис-дизамещенных циклоГексана возможна лишь экваториально-аксиальная конформация с переходом а,е е,а. Обе конформации оптически активны. [c.135]

Эти орбитали и характеризуют я-электроны. В других МО С(рг) и 0(рг) не присутствуют. Это обусловлено тем, что при наличии у молекулы плоскости симметрии (в формальдегиде все атомы лежат в одной плоскости, которая является плоскостью симметрии) орбитали р точно (а не только в приближении НДП) ортогональны всем другим орбиталям соседних Л омов, так что каждая из них перекрывается только с соседней рг. [c.93]

В этом случае причина наличия вращательной способности, очевидно, должна быть связана со строением молекул соответствующих соединений. Пытаясь найти нечто общее в строении молекул соединений, способных к проявлению оптической деятельности, и учитывая характерные особенности строения оптически деятельных кристаллов, Пастер высказал мысль, что основным условием для возникновения у химического соединения оптической деятельности, сохраняющейся в растворенном и парообразном состояниях, является асимметрия строения его молекулы, т. е. отсутствие в молекуле плоскостей симметрии. Слово асимметрия не совсем точно передает имеющиеся здесь соотношения. Как известно из кристаллографии, в число так называемых элементов симметрии входят наряду с плоскостями симметрии также центр симметрии и оси симметрии. Таким образом, говоря о молекулярной асимметрии как об основном условии для наличия у вещества способности к оптической деятельности, мы, согласно Пастеру, имеем в виду отсутствие в молекуле соединения [c.131]

Для рассмотренной выше модели отражение в плоскости, перпендикулярной к плоскости молекулы и делящей валентный угол пополам, приводит к той жо модели молекулы. Точно так же плоскостью симметрии является плоскость модели этой молекулы. [c.299]

Все перечисленные операции симметрии оставляют хотя бы одну точку в пространстве без изменения. Комбинацию операций симметрии, при которой по крайней мере одна точка остается без изменения, называют точечной группой. Число возможных точечных групп ограничено. Любая молекула должна относиться к какой-либо одной из этих точечных групп. Все точечные группы делят на три основных типа I) группы низшей симметрии содержат только оси второго порядка и плоскости симметрии 2) группы средней симметрии содержат одну ось не ниже третьего порядка 3) группы высшей симметрии содержат несколько осей не ниже третьего порядка. Каждая точечная группа имеет свой вполне определенный набор элементов и операций [c.18]

Плоскости симметрии адамантанового ядра в этой молекуле проходят через атомы 3, 7, 9, 10 или 2, 5, 6, 7 и хорошо видны на пространственных моделях. [c.76]

Опыт показывает, что оптическую активность обнаруживают лишь молекулы, не обладающие плоскостью симметрии и центром симметрии с другой стороны, любые химические превращения, устраняющие асимметрию молекул, обусловливают исчезновение оптической активности. Поэтому можно заключить, что причиной способности многих веществ вращать плоскость поляризации света является несимметричное строение нх молекул. [c.132]

Об оптически неактивных соединениях, молекулы которых не имеют плоскости симметрии, ио обладают центром симметрии, см. стр. 799. [c.141]

Они имеют по два одинаковых асимметрических С-атома, вследствие чего можно ожидать существования двух оптически активных форм и одной лезо-формы (как у винной кислоты). Соединения типа А и соединения типа Б не имеют плоскости симметрии, но тип А содержит центр симметрии. Плоскость а,а делит молекулу на две половины, из которых одна при повороте на 180° превращается в зеркальное изображение второй (Л1). Поэтому соединення типа А оптически неактивны оба их асимметрических атома имеют противоположные конфигурации (Ладенбург). Соединения типа Б не содержат центра симметрии и являются оптически активными. [c.799]

Не углубляясь в подробности, заметим, что для выяснения симметрии молекул или структурных образований достаточно пять категорий элементов симметрии идентичность, вращение вокруг оси симметрии, отражение в зеркальной плоскости симметрии, инверсия относительно центра симметрии, несобственное вращение или вращение-отображение относительно оси несобственного вращения, или зеркально-поворотной оси. [c.184]

Рассмотрим, например, двухатомную гетероядерную молекулу. Направим ось Z вдоль оси молекулы (оси симметрии бесконечного порядка). Операциями пространственной симметрии этой молекулы являются попорот на любой угол вокруг оси молекулы и отражение в любой плоскости, проходящей через эту ось, т.е. (е ) и а . Рассмотрим сначала операцию поворота на угол а. Равенство (1.100) в этом случае принимает вид [c.37]

Рассмотренный случай двухатомной гетероядерной молекулы соответствует группе, названной (ось симметрии бесконечного порядка и бесконечное число плоскостей симметрии, проходящих через ось симметрии). У этой группы имеется бесконечное число представлений, два из которых Аа) одномерные и остальные (Ft, Ei,. ..) двумерные. Построенная функция q образует базис неприводимого одномерного представления Ах,л функции >Рп, т fn. т, - образуют базис неприводимого двумерного представления "i . Представление А в случае одной частицы не реализуется — функция, являющаяся базисом представления А 2, должна менять знак при отражении в плоскости, проходящей через ось симметрии. Такая функция может быть построена только в случае двух или большего числа частиц. [c.39]

Рассмотрим некоторые примеры. Молекула N4- имеет ось Сз, совпадающую с высотой равносторонней пирамиды. Операциями симметрии здесь являются также повороты на 360° 3=120° и 360°-2 3=240°. Через каждую связь N—Н и ось Сз проходит плоскость симметрии а . Молекула бензола имеет ось Сб и одну плоскость симметрии Ск (индекс Л означает, что эта плоскость симметрии перпендикулярна оси Се) в плоскости Стл лежит сама молекула бензола. Кроме того, можно убедиться, что молекула бензола имеет шесть осей второго порядка Сг, лежащих в плоскости молекулы, и шесть плоскостей симметрии, перпендикулярных к а . Бензол имеет центр симметрии— это точка, через которую происходит отражение точек системы (такое отражение называют также инверсией ). Молекулы ЫНз и НзО не имеют точки инверсии. [c.121]

Основным условием хиральности молекул является отсутствие центра симметрии, плоскости симметрии, зеркально-поворотной оси симметрии 5п в молекуле. [c.168]

Однако такому сочленению соответствуют две конфигурации молекулы (рнс. Х.З, с, б), которые отличаются лишь положением пятичленного цикла по отношению к плоскости симметрии циклогексанового фрагмента. В конфигурации (рис. Х.З, а) пятичленный цикл расположен слева от этой плоскости, а в конфигурации (рис. Х.З, б)—справа. В соответствии с октантными диаграммами только конфигурация а дает положительное вращение. Следовательно, реализуется абсолютная конфигурация а. [c.207]

Транс- и цис-изомерия комплексов. Простейшим примером использования спектрополяриметрии в стереохимии координационных соединений является определение цис- и гранс-изомеров в октаэдрических комплексах с двумя бидентатными лигандами типа этилендиамина (еп), например [КЬ(еп)2СЬ]+. Гранс-конфигура-ция имеет центр и плоскость симметрии и поэтому оптически не активна (рис. Х.4, а). В цис-изомере отсутствуют эти элементы симметрии, т. е. эта молекула диссимметрична и оптически активна (рис. Х.4, б). [c.208]

Симметрия молекул и оптическая активность а) молекулы оптически активны, если принадлежат к группам симметрии С или D б) молекулы оптически неактивны, если имеют плоскость симметрии, центр симметрии или ось Sn. [c.278]

АСИММЕТРИЧЕСКАЯ МОЛЕКУЛА — молекула, не имеющая плоскости симметрии отсутствие плоскости симметрии может быть обусловлено либо наличием в молекуле элемента асимметрии, напр, асимметрического атома углерода, либо асимметрией молекулы в целом. Последний случай характерен для молекул, связи к-рых не имеют свободного вращения. Например, в дииитродифеновой к-те расстояния между орто-заместителями таковы, что свободное вращение вокруг связи, соединяющей два бензольных ядра, становится невозможным, а сами бензольные ядра не могут разместиться в одной плоскости. В такой молекуле плоскость симметрии отсутствует. Молекула дииитродифеновой к-ты асимметрична в целом. Аналогичное положение наблюдается в с,пучае нек-рых алленовых и спирановых производнЕ к. Если соединение может быть разделено на оптич. антиподы, то это является безусловным и надежным указанием на то, что молекулы этого соединения являются асимметрическими. Однако невозможность расщепления вещества на антиподы не может служить доводом об отсутствии асимметрич. строения (см. Антиподы оптические, Асим.четрический ато.и углерода). [c.148]

Однако симметричное дизамеш,ение в одном из колец придает молекуле плоскость симметрии, которая лишает молекулу свойства оптической изомерии. На рис. 4.39 приведена обш,ая формула таких соединений. [c.94]

Необходимо отметить, что замещение гидроксильных групп при С4 ли Сб стрептидина лишает молекулу плоскости симметрии, вследствие чего образующиеся соединения не являются идентичными, а представляют собой энантиомерьИ . Однако имеющиеся данные не позволяют решить вопроса о том, к какому из этих двух гидроксилов (при С4 или С ) стрептидиновой части молекулы стрептомицина или дигидрострептомицина присоединен остаток стрептобиозамина или дигидрострептоби-взамина. Аналогичная проблема остается нерешенной и в случае дру-(их, близких к стрептомицину антибиотиков. [c.708]

Вместо этого мы начнем с рассмотрегая симметрии молекулы бензола. Мы могли бы взять различные модели этой молекулы, большинство из-которых несовместимо с имеющимися сведениями об этой молекуле, полученными ранее. Поэтому мы перейдем непосредственно к той модели, которая представляется наиболее правильной. В этой модели атомы углерода расположены в углах плоского правильного шестиугольника, а атомы водорода — в той же плоскости на лньиях, которые делят пополам валентный угол атома углерода. Эта модель имеет высокую степень симметрии со следующими элементами оси симметрии шестого, третьего и второго порядков, плоскости симметрии, проходящие через атсмы и через С—С-связи, плоскость симметрии, в которой лежит молекула, а также центр симметрии. [c.302]

Рентгеноструктурные исследования п-аллильных комплексов переходных металлов [63] свидетельствуют об зр -гибридизации углеродных атомов. Так, п-аллилпалладийхлорид — это димерная молекула, имеющая плоскость симметрии. Каждый атом палладия связан с одной аллильной группой, в которой связи С—С идентичны и угол С—С—С равен 128,5°, что свидетельствует также о том, что эта группа действует как бидентатный лиганд. Плоскость, проходящая через три атома углерода аллильной группы, пересекает плоскость, в которой лежат атомы палладия и хлора (Pd l)2, под углом около 110°. Атомы водорода приблизительно копла-нарны атомам углерода. [c.108]

На/нчие такого атома приводит к асимметрии молекул очевидно, что обе модели на рис. 130 несимметричны — ни через одну из них невозможно провести плоскость симметрии. [c.461]

Все, что говорилось до сих пор, справедливо для любых линейных молекул. Если же система имеет симметрию Do h, то появляются дополнительные особенности. Они связаны с наличием в таких молекулах центра инверсии и плоскости симметрии ан- Посмотрим, как будут преобразовываться МО фт при отвечающих этим элементам снмметрии операциях 1 и д [c.197]

Равновесные конфигурации молекул принято относить к тем или иным точечным группам симметрии. При этом молекулу рассматривают как систему точечных атомов. Перемещения точек в системе, сохраняющие неизменными ее конфигурацию и свойства, называют операциями симметрии. Операции, оставляющие нетронутыми по крайней мере одну точку (центр тяжести), называются точечными. Для молекулярной системы точечными операциями являются операции отражения и вращения. Симметрию системы характеризуют следующие элементы а) плоскости симметрии, обозначаемые буквой а. Отражение в таких плоскостях не изменяет свойств системы операция отражения называется операцией а б) оси вращения или оси симметрии. При повороте вокруг такой оси на 360 /п получается конфигурация, не отличаемая от первоначальной. Здесь п— целое число, его называют порядком оси симметрии. Символ оси симметрии п-го порядка С так же обозначают и операцию вращения в) центр симметрии, обозначаемый символом г. При отражении в центре симметрии (инверсии) молекула, обладающая таким центром, преобразуется сама в себя (операция инверсии ) г) зеркально-поворотная ось п-го порядка, обозначаемая Молекула, имеющая такую ось, преобразуется сама в себя при повороте на угол 360°//г с последующим отражанием в плоскости, перпендикулярной оси. Зеркальноповоротная ось второго порядка эквивалентна центру симметрии (Зг = г) д) тождественный элемент симметрии, обозначаемый символом Е. Им обладают все молекулы. Соответствующая операция симметрии Е оставляет молекулу неизменной. Элемент тождества введен на основе чисто математических соображений. [c.47]

При исследовании методом ЭПР монокристаллов комплекса ионов переходных металлов обычно обнаруживают [13—15] комплексы, в которых в очевидной системе координат кристаллического поля д- и А-тензоры не диагональны. Ось, которая перпендикулярна зеркальной плоскости или совпадает с осью вращения, должна быть одной из трех главных осей молекулы. д-Тензор молекулы и Л-тензор для любого атома, лежащего на этой оси, должны иметь главные значения вдоль этой координаты. Если в молекуле есть только одна ось, которая удовлетворяет приведенным выще требованиям, две другие оси, используемые в качестве базиса при анализе в кристаллическом поле, не обязательно будут главными осями соответствующих д- и А-тензоров, т.е. выбор этих осей не обязательно приведет к диагональному тензору. Например, бис-(диселенокарбамат) меди(П) имеет симметрию [13, 14]. Ось вращения второго порядка является одной из осей, приводящих соответствующие компоненты д- и А-тензоров к диагональному виду, но две другие компоненты не диагональны в системе координат, соответствующей осям кристаллического поля. Если молекула обладает симметрией Огл, то три оси вращения второго порядка этой точечной группы должны бьггь главными осями как для д-тензора, так и для Л-тензора. Таким образом, результаты исследования методом ЭПР могут дать информацию относительно симметрии молекулы. Для несимметричной молекулы совсем не обязательно, чтобы молекулярные оси совпадали с осями, которые приводят д-тензор или /1-тензор к диагональному виду. На самом деле система координат, приводящая А-тензор к диагональному виду, может и не диагонализировать д-тензор. Например, в витамине В12 угол между системой главных осей х, у, которая приводит у4-тензор к диагональному виду, и системой осей, которая приводит д-тензор к диагональному виду, составляет 50° [15]. [c.216]

Рассмотрим особенности строения молекул и электронной структуры некоторых родоначальников важнейших классов органических соединений. При этом будем пользоваться методом локализованных МО, который позволяет приписать связи пару электронов на ЛМО. В мнвгоатомных органических молекулах принято подразделять орбитали (и связи) на ст и л. Первые обладают цилиндрической симметрией относительно оси связи. Если в молекуле есть плоскость симметрии, общая или локальная (у фрагмента), то о-орбитали симметричны, а 1х-орбитали антисимметричны относительно операции симметрии в плоскости. Разделение электронной плотности в молекулах на независимые сг- и л-составляющие, которое предложено Хюккелем, приближенное, так как все электроны взаимодействуют. Этан. Нежесткие молекулы. СгН — первый после метана член [c.105]

Оптическая активность считается необходимым условием при сворачивании белковой цепи, и, вероятно, без диссимметричных молекул жизнь была бы невозможна. Диссимметричными называются молекулы, не обладающие зеркальной симметрией (или не имеющие плоскости симметрии). Следует отметить, что асимметричные молекулы (обладающие только одним элементом симметрии—осью l) составляют особую группу диссимметричных молекул, хотя не все диссимме-тричные молекулы являются асимметричными. Стереоизомеры имеют одинаковый молекулярный скелет, однако различаются абсолютным пространственным расположением атомов. Такие соединения оптически активны и характеризуются хи- [c.186]

Вернемся к оптической активности. Оказывается, молекула может проявлять оптическую активность, если она не имеет центра или плоскости симметрии, т е. если в молеку ле имеется один или несколько хи-ральных, асимметрических центров. При этом один из энантиомфов будет вращать плоскость поляризовагаюго света по, а фугой - против часовой стрелки, причем на одинаковый угол. [c.191]

По таким проекционным формулам можно также легко определить, симметрично ли построена данная молекула симметрично построенную мезоформу можно разделить плоскостью симметрии на две одинаковые части, являющиеся зеркальным изображением друг друга [c.141]

Функция / 1 1 не зависит от азимутального угла ip, значок 7 указывает знак квантового числа т дпя т Ф О, двум возможным проекциям т соответствуют значки 7 = . В линейных молекулах симметрию многоэлектронных функций определяют квантовым числом Л = [М, где М проекция полного момента количества движения на ось г, для 2-состояний указывают дополнительно закон преобразования функции при отражении в плоскости симметрии, что отмечается соответственно 2 , 2 (см. гл. 1, 4). Для построения молекулярных термов явный вид функ-ции I несуществен, классификация полной волновой функции может быть выполнена путем задания угловой зависимости одноэлектронных функций [c.201]

При изучении симметрии молекулы или любой другой координационной системы всегда будем принимать, что данная система построена из точечных атомов. Операцией симметрии называют любое перемещение точек системы, при котором точки-атомы занимают первоначальное положение, т. е. одинаковые атомы совмещаются. Такой операцией является, например, зеркальное отражение а атомов в молекуле Н2О в. двух плоскостях симметрии (рис. А.52).. В одной из этих плоскостей лежит сама молекула, другая плоскость расположена перпендикулярно к ней и делит угол Н—О—Н молекулы воды пополам. Плоскость симметриии обозначают а. Кроме того, Н2О имеет еще ось симметрии второго порядка. Порядок п означает, что поворот относительно оси симметрии на угол [c.120]

Качественное решение вопроса, будет ли равна нулю или нет, получается на основе симметрии молекулы. Сначала чисто эмпирически Л. Пастером было установлено, что молекулы, являющиеся зеркальными отображениями друг друга, оптически активны и вращают плоскость поляризации одинаково, но в противоположных направлениях. В 1905 г. В. Фойгт сформулировал более общее правило оптически активная молекула не должна иметь зеркальноповоротную ось 8п и, в частности, плоскость симметрии а=5[ и центр симметрии г 5 ,. Оптически активные молекулы могут иметь симметрию Сп н ) . Это правило полностью подтверждается рассмотрением свойств симметрии операторов Це и Цт. [c.181]

Если в молекуле нет вырождения электронных уровней, то эффект Фарадея возникает в связи с возмущением собственных волновых функций в поле 1)зо и потерей ими центра и плоскости симметрии. Так, возмущенная волновая функция может быть выражена через функцию в отсутствие поля г15о и волновые функции возбужденных состояний молекулы я >л уравнением [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология