Реакции в жидком диоксиде серы

Сул ирование ароматических соединений триоксидом серы проводится двумя способами. Первый применяется для малолетучих веществ и заключается в сульфировании парами SO3, разбавленными воздухом. Второй вариант состоит в проведении реакции при -10 °С в жидком диоксиде серы, в котором растворимы как SO3, так и ароматический углеводород. [c.468]

Обработка целлюлозы водной серной кислотой приводит к образованию сульфата целлюлозы с малым выходом. Наряду с большим количеством различных продуктов деструкции получают фрагменты цепей с максимальной СЗ 1,5. Предложены различные этерифицирующие смеси [95], в том числе смесь серной кислоты с триоксидом серы, серная кислота в жидком диоксиде серы, смеси серной кислоты с карбоновыми кислотами, хлорсуль-фоновой кислоты с триоксидом серы, а также триоксид серы в ДМФ. Реакция идет путем присоединения сильного электрофила ЗОз к гидроксильным группам целлюлозы с последующим разложением промежуточного иона оксония [c.384]

РЕАКЦИИ В ЖИДКОМ ДИОКСИДЕ СЕРЫ [c.100]

Помимо указанных выше реакций комплексообразования и кислотно-основного взаимодействия в среде жидкого диоксида серы протекают также и реакции сольволиза, обмена, окисления- восстановления, образования сольватов и др. [37, 40, 42]. [c.101]

Важно помнить, что при практической работе с оптически активными веществами с рацемизацией можно встретиться во время протекания в мягких условиях реакций, казалось бы не затрагивающих асимметрический центр. Так, например, а-фенилэтиловый спирт, растворенный в жидком диоксиде серы, рацемизуется уже при комнатной температуре (по-видимому, через образование карбокатионов). Другой случай рацемизации в мягких условиях — потеря оптической активности а-фенил-этилхлорида при его хроматографировании на силикагеле. На другом адсорбенте (оксиде алюминия) рацемизация не наблюдалась. [c.70]

В настоящее время наряду с водой в качестве растворителей применяют и другие жидкости, называемые неводными растворителями, например жидкий аммиак, диоксид серы, уксусную кислоту, бензол, хлороформ и др. В зависимости от растворителя меняются многие свойства веществ, в том числе константы равновесия химических реакций, состав комплексов, степень окисления атомов и ионов и др. Путем подбора растворителя можно управлять химическими процессами, подавлять свойства мешающие и усиливать нужные. [c.30]

Вычислите изменение энтальпии в реакции взаимодействия газообразных сероводорода и диоксида серы с образованием кристаллической серы и жидкой воды, если Д// др HjS, SO, и HjO равны соответственно -20,9, -296,9 и -241,7 кДж/моль. [c.94]

Газовая смесь, очищенная от твердых и жидких частичек, может быть подвергнута химическим способам очистки, -например нейтрализации (кислот или оснований), окислению (оксидов азота или диоксида серы), восстановлению (оксидов азота, хлора). Вслед за химическими способами очистки во многих случаях также осуществляется адсорбция или абсорбция получающихся веществ. Окислительные и восстановительные процессы, используемые в очистке, часто являются каталитическими. Катализаторы используют, чтобы обеспечить высокие скорости, протекания химических реакций, а значит повысить производительность очистного оборудования. [c.512]

В соответствии с принципом Ле Шателье (разд. 11.4.1) смещению равновесия в сторону образования 50з способствуют низкие температуры и высокие давления. При высоких давлениях, однако, диоксид серы переходит в жидкое состояние, а при невысоких температурах скорость достижения равновесия мала. Поэтому используют катализатор — оксид ванадия(У), — с помощью которого достигается 95 %-е превращение 502 при 450 °С и 2 атм. Катализатор легко отравляется , адсорбируя примеси, содержащиеся в диоксиде серы. Это приводит к уменьшению поверхности катализатора и снижению его эффективности. Температура катализатора поддерживается равной 450 °С, несмотря на экзотермичность реакции, путем использования выделяющейся в контактном аппарате теплоты для нагревания поступающих газов (рис. 21.12). [c.453]

Обжигом называют многие высокотемпературные химикотехнологические процессы с участием твердых и газообразных реагентов. При обжиге твердых материалов могут происходить разнообразные процессы, в том числе возгонка, пиролиз, диссоциация, кальцинация в сочетании с химическими реакциями. Реакции могут протекать в твердой фазе, между компонентами твердой и газовой фаз и, наконец, в газовой фазе. В процессе обжига нередко происходит частичное плавление твердого материала появляется жидкая фаза, также взаимодействующая с другими. Одним из основных физико-химических явлений, протекающих при обжиге твердых материалов, будет их термическая диссоциация, т. е. разложение молекул на более простые. Диссоциация твердых веществ сопровождается обычно образованием газообразных продуктов диоксида углерода, диоксида серы, водяного пара. Один из видов диссоциации при обжиге — кальцинация, т е. удаление конституционной воды (связанной в виде гидратов) и диоксида углерода. [c.170]

Теперь наиболее перспективны методы, основанные на применении 50з. Для сульфирования парами 50з, разбавленными воздухом, технологическая схема не отличается от рассмотренной раньше для сульфатирования спиртов. Для сульфирования ЗОз в растворе диоксида серы неполная схема процесса изображена на рис. 95. Это производство обычно комбинируют с частичным окислением ЗОг в ЗОз техническим кислородом в блоке 1. Продукты после охлаждения и конденсации в холодильнике 2 собирают в сборнике 3 в виде 10—15 %-го раствора ЗОз в жидком ЗОг. Этот раствор, а также раствор алкил-аром атического углеводорода в жидком ЗОг вводят на тарелку (стакан) реактора 4-, он перетекает на стенку корпуса, и там в стекающей вниз пленке реакция завершается. Жидкость, выходящая из реактора, еще содержит 5—7 % ЗОг, и для удаления последнего ее подогревают и направляют в вакуумный испаритель 5, после чего она сте-502 кает в сборник 7 и поступа- [c.322]

Поскольку абсорбция диоксида серы осложняется протеканием химической реакции, скорость этого процесса зависит как от диффузии ЗОг через газовую и жидкостную пленки, так и от скорости реакции в жидкой фазе. Влияние каждого из этих факторов проявляется в определенных условиях и пределах, поэтому для установления оптимальных условий процесса следует учитывать каждый из них в отдельности и во взаимосвязи с другими факторами. [c.250]

Скорость взаимодействия диоксида серы с нитрозой прямо пропорциональна его содержанию в газе. Такая зависимость наблюдается при любых условиях, так как скорость реакции в газовой фазе прямо пропорциональна содержанию диоксида серы в ней, а скорость поглощения жидкой фазой должна быть прямо пропорциональна разности между содержанием SO2 в газовой фазе и на границе раздела фаз, где оно равно нулю. Таким образом, концентрация SO2 в газе влияет в продукционной зоне на движущую силу абсорбции, в абсорбционной — на объем газа на единицу продукции и, следовательно, на объем аппаратуры. [c.271]

Экспериментально показано [17-22], что при более низкой температуре в присутствии сульфидов некоторых переходных металлов тиолен-1,1-диоксиды восстанавливаются в тиолан-1,1-диоксиды (табл. 6.1 и 6.2). Гидрирование осуществляют в жидкой фазе под действием как массивных, так и нанесенных катализаторов в продуктах реакции кроме тиолан-1,1-диоксида присутствуют диоксид серы и сероводород. Конверсия субстрата, выход тиолан-1,1-диоксида, селективность и скорость его образования, а также устойчивость катализатора зависят от условий проведения реакции, а именно от природы раствори- [c.229]

Необходимый для реакции диоксид серы может быть введен в процесс в жидком или газообразном виде либо в виде раствора в гликоле. [c.80]

Если К — вторичная алкильная группа, то уравнение скорости может принять любой вид в зависимости от структуры алкильной группы и полярности растворителя. В сильнополярных растворителях (вода, водный этанол, водный ацетон, жидкий диоксид серы) скорость реакции подчиняется уравнению, написанному выше для третичных галогенидов. В растворителях низкой полярности (абсолютный спирт, ацетон, эфир, бензол, бензин), которые не способствуют стабилизации карбокатиона за счет его сольватации, вторичные алкилгалогениды реагируют по бимолекулярному процессу, подчиняясь 8ы2-кинетике. [c.224]

Сульфирование смесью жидких триоксида серы и диоксида серы дает возможность проводить реакцию при низкой температуре, что снижает возможность протекания окислительных процессов и возникновения местных перегревов но не исключает возможность снижения глубины сульфирования). Другое преимущество этого метода заключается в том, что реакция сульфирования протекает я гомогенной среде, и жидкий диоксид серы является растворителем дпя алкилбензолоь. Количество необходимого для реакций растворителя рассчитывают из соображений полного отвода теплоты реакции. [c.50]

Существуют два метода сульфирования алкилбензола триоксидом серы раствором триоксида серы в жидком диоксиде серы и газообразным триоксидом серы в смеси с воздухом. Первый способ быг описан при получении алкилбенэолсульфонатов хлорным методом. Рассмотрим второй способ его широко применяют в промышленности, так как разбавление сульфирующего агента воздухом снижает скорость реакции сульфирования, что уменьшает возможность протекания побочных реакций и улучшает качество готового продукта. Кой [c.54]

Для гомогенизации системы в промышленности нередко используют поглощение газов или конденсацию паров, растворение или плавление твердых материалов и получают таким образом жидкую среду, в которой быстро протекают реакции. Иногда применяют испарение жидкостей или выделение из них в газовую фазу нужных компонентов и проводят реакции в газовой фазе. Так, в башенном методе получения серной кислоты после поглощения оксидов азота гомогенно идет образование нитрозилсерной кислоты. В этом же способе используется и газовая реакция окисления диоксида серы в триоксид при каталитическом действии газообразных оксидов азота. При сернокислотной гидратации этилена процесс начинается с физической абсорбции этилена серной кислотой, а затем гомогенно в жидкой фазе осуществляется образование этилсерной кислоты и ее последующий гидролиз [c.134]

С. В качестве, реагентов используют также триоксид серы, раствор серной кислоты в жидком диоксиде серы или комплекс серного ангидрида в диметилсульфоксиде. Обработкой полимера хлорсульфоновой кислотой в горячем пиридине в ПВС можно ввести около 707о сульфогрупп. При взаимодействии сульфохлоридов с ПВС по реакции [c.119]

Сернокислые эфиры ПВС с небольшим замещением гидроксильных групп образуются в процессе омыления ПВА, катали-ризуемом серной кислотой. Поливинилсульфаты получают растворением ПВС в 85%-НОЙ серной кислоте при температуре ниже 10°С. В качестве, реагентов используют также триоксид серы, раствор серной кислоты в жидком диоксиде серы или комплекс серного ангидрида в диметилсульфоксиде. Обработкой полимера хлорсульфоновой кислотой в горячем пиридине в ПВС можно ввести около 70% сульфогрупп. При взаимодействии сульфохлоридов с ПВС по реакции [c.119]

Известно что трифенилкарбинол превращается в трифенилхлорметан при обработке ацетилхлоридом Предложите механизм этой реакции и наиболее целесообразные пути синтеза триарилхлорметанов содержащих один фенильный и два п хлорфенильных радикала а также два фенильных и один о толильный радикал Какой из указанных хлоридов будет диссоциирован в большей степени в растворе жидкого диоксида серы [c.214]

Вопрос экономии сульфирующего агента наиболее радикально решается при использовании ЗОз- Существуют два варианта сульфирования ароматических соединений ЗОз. Первый применим для малолетучих веществ и заключается в сульфировании парами ЗОз, разбавленными воздухом. По условиям реакции и типу реакторов (см. рис. 91,б, в и г) процесс аналогичен сульфированию спиртов и олефинов этим же агентом. Второй вариант состоит в проведении реакции в жидком диоксиде серы, в котором растворимы как ЗОз, так и ароматический углеводород. При температуре кипения жидкого диоксида серы, равной —10 °С, процесс протекает в мягких гомогенных условиях, причем тепло реакции снимают за счет испарения ЗОг этим обеспечивается отсутствие перегревов и снижается роль побочных реакций. При таком способе сульфирования применяют такой же реактор, как для сульфатирования спиртов хлорсульфоновой кислотой (см. рис. 91,а). [c.320]

Для проведения реакций получения химических продуктов в качестве среды иногда может использоваться жидкий диоксид серы. Например, этот растворитель может применяться для генерирования трифенилметйльных радикалов при анодном окислении трифенилметилгалогенидов, образующих в жидком диоксиде серы электропроводные растворы [197]. В качестве фоновых электролитов в диоксиде серы могут применяться также иодиды лития, калия, натрия. [c.141]

Диоксид серы (сернистый газ). Это газ с резким запахом. Молекула его имеет угловую форму. Жидкий диоксид серы растворяет многие органические и неорганические соединения и применяется как растворитель для измерения спектров ЯМР и многих лрепаративных реакций. Жидкость не подвержена аутоионизации и ее проводимость в основном обусловлена примесями. [c.374]

Одно из главных затруднений, с которым сталкивается теория сольво-систем, — это отсутствие надежных экспериментальных подтверждений. Реакции тионилгалогенидов с сульфитами в жидком диоксиде серы можно рассматривать с учетом самоионизирования растворителя [c.196]

Применение теории сольво-систем к химии жидкого диоксида серы позволяет объяснить реакции подобного типа. К сожалению, постулированное образование ионов 50 + в растворах тионилгалогенидов экспериментально не подтверждается. Найдено, что в растворах тионилбромида и тионилхлорида в диоксиде серы, меченном изотопом обмен этим изотопом практически не наблюдается (период полуобмена равен двум годам и более). Если бы протекали реакции [c.197]

Электроокисление бензола в ацетонитрильном растворе гек-сафторфосфата тетрабутиламмония на платиновом электроде приводит к смеси полифениленовых соединений [97]. Образуется большое число изомерных полифениленов с различным числом фенильных колец. Поскольку продукты сочетания бензола окисляются легче, чем родственные исходные соединения, реакция не останавливается на стадии образования бифенила. Эта реакция была проведена также в жидком диоксиде серы [98]. При этом были получены продукты полифениленового типа с большой молекулярной массой и различным содержанием кислорода. [c.166]

Для сульфирования алкилбензолов используют серную кислоту, олеум или триоксид серы. Реакция сульфирования серной кислотой протекает с выделением значительного количества тепла (146 кДж/моль) и относится к типичным реакциям элек-трофильного замещения в ароматическое ядро. Реакция тормозится водой, содержащейся в исходной кислоте и образующейся при сульфировании. Обычно реакцию проводят при 80—100 °С. При сульфировании олеумом на первой стадии реагирует избыточный триоксид серы, на второй — серная кислота, суммарный тепловой эффект реакции 180 кДж/моль. При сульфировании свободным триоксидом серы тепловой эффект составляет около 217 кДж/моль, поэтому обычно реакцию проводят в растворе жидкого диоксида серы, который испаряясь снижает температуру реакции. Сульфирование олеумом и триоксидом серы проводят при температуре от —10 до 40—60°С. [c.182]

Механизмы каталитического взаимодействия очень сложны, разнообразны и очень редко твердо установлены. Как и все реакции, каталитические реакции также подразделяются па гомогенные и гетерогенные. При гомогенном катализе все взаимодействия, включая и промежуточные стадии, протекают в однородной среде (в газовой или жидкой фазе). При гетерогенном катализе катализатор и реагирующие вещества находятся в разных фазах и каталитическая реакция протекает на границе раздела фаз. При этом катализатор обычно бывает твердым и на его поверхности происходят все промежуточные взаимодействия. Реагирующие вещества находятся в жидкой или газовой фазе. Примером достаточно хорошо изученной гомогенной каталитической реакции может служить питрозный способ получения серной кислоты. В процессе ее получения диоксид серы поглощается раствором оксидов азота в концентрированной серной кислоте (нитрозой) и окисляется в этом растворе по схеме [c.235]

Вначале АО извлекали многократной экстракцией минеральными кислотами [9, 27, 28, 61, 62 и др.]. В дальнейшем исследователи стали использовать органические кислоты [63], растворы серной кислоты в неводных средах, а также диоксид серы [64]. Однако использование концентрированной серной кислоты п жидкого диоксида приводит к загрязнению АК сернистыми и ароматическими соединениями и побочным реакциям сульфирования. Показано, что наиболее полно АО извлекаются 25%-НОЙ серной кислотой [5, 9, 27, 28, 34, 65]. Из нефтей Аншеронского н-ва АО наиболее полно выделяются спиртовым раствором серной кислоты (1 1) при 50—60°С [66]. Для извлечения АО авторы [67] использовали также 25%-ный водно-спиртовый раствор. Увеличение концентрации [c.75]

Жидкий триоксид серы (рис. 2) при температуре 32 °С направляют из емкости с смеситель 4. Газообразный диоксид серы конденсируют в теплообменнике ЗОпри температуре - Т и подают в сборник 2, а иэ неге через смеситель 4-в сульфуратор 5. Сюда же иэ сборника подают алкилбензол. Охлаждаемый сульфуратор 5 снабжен турбинной мешалкой. Реагирующие компоненты вначале интенсивно перемешивают в стакане сульфуратора и затем распыляют в свободном пространстве реактора. Выделяющуюся теплоту реакции отьодят за счет испарения растворителя жидкого 502) в свободном объеме сульфуратора. Температура сульфирования составляет от - 2 до - 5 °С мольное отношение алкилбензола и триоксида серы в реакционной смеси 1 1,1- 1,25 глубина сульфирования (по заводским данным) 46 - 98%. [c.50]

Процесс может осуществляться в слое твердого катализатора, например, на основе оксида алюминия. Такой процесс под названием Салфрин разработан фирмами Эльф Акитен (Франция) и Лурги (Германия), где реакция Клауса проходит при 130—150 °С. Образующаяся сера адсорбируется в жидком виде на катализаторе, и после его дезактивации вследствие этого осаждения удаляется обработкой горячим очищенным газом, нагретым до 300 С. Более совершенными процессами этой группы, разработанными с учетом опыта эксплуатации процесса Салфрин , являются Оксисалфрин и СВА. Первый позволяет повысить степень извлечения серы до 98,8% и, в отличие от своего предшественника, не зависит от соотношения сероводорода и диоксида серы в отходящих с установок Клауса газах. Второй использует для регенерации катализатора горячую реакционную смесь с этой установки, что значительно удешевляет процесс. [c.172]

Другим примером реакций нейтрализации в диоксиде серы является амфотерность сульфита алюминия А12(50з)з. Он нерастворим в жидком SO2, но при добавлении основания (ЗОГ) или кислоты (S02+) переходит в раствор и может быть пере-осажден с помощью реакции нейтрализации. Это подобно ам-фотерности А1(0Н)з в водном растворе. Гидроксид алюминия нерастворим в воде, но легко переходит в раствор в присутствии сильной кислоты Н3О+ и сильного основания ОН . [c.197]

Газообразный ЗОз растворяют в жидком ЗО2 до образования примерно 30 7о-ного раствора. Алкилбензолы также смешивают 302 (65 % алкилбензола). Полученные смеси загружают в суль-фуратор заполненный кольцами Рашига. Тепло, выделяющееся при реакции, отводится растворителем — кипящим диоксидом серы. [c.485]

Методом масс-спектрометрии исследованы летучие продукты деструкции [297]. Основным продуктом является диоксид серы, общее количество которого при 600 °С составляет 34% от теоретически рассчитанного. Кроме того, обнаружены метан, фенол, соединение с массовым числом 95. Выще 500°С найдены также Н2, СО, НзЗ, бензол, толуол, следы бисфенола А и п-изопропилфенол. Образование НгЗ связано с восстановительньпии реакциями, происходящими при взаимодействии ЗОз с Н2, вьщеляющихся при распаде ароматических ядер. Авторы [299] не обнаружили элементной серы, хотя известно [300], что в присутствии следов воды идет быстрое взаимодействие сернистого газа и сероводорода, приводящее к образованию элементной серы. Хромато-масс-спектрометрический анализ жидких и твердых продуктов деструкции полисульфона, проведенный автором [301], показал, что они представляют смесь фенолов и эфиров. В табл. 1У.8 приведены относительные количества идентифицированных продуктов деструкции. [c.85]

Техн ический сероводород (I) (рис. 13) проходит через буферную емкость Е-1, где он освобождается от следов моноэтаноламина и воды, подогревается до 50°С в пароподогревателе и тремя потоками направляется в топки П-1, 2, 3. Туда же воздуходувкой В-1 подается воздух. В первой топке П-1 сгорает основная масса сероводорода (89 % от общего количества) с образованием диоксида серы и элемент ной серы. Высоконагретыи поток продуктов проходит через котел утилизатор КУ-1, где вырабатывается во-даной пар давлением 0,5 МПа. Сконденсированная в котле утилизаторе сера направляется в хранилище серы Е-2 через гидрозатвор ГЗ-1. Обогащенный диоксидом серы технологический газ с верха котла утилизатора поступает в камеру смешения топки 11-2, где смешивается с продуктами горения второго потока сероводорода (6 % от общего количества). Далее смесь продуктов из П-2 направляется в первый реактор Р-1 каталитической ступени получения элемент ной серы. Тепло горячего потока продуктов реакции из Р-1 используется для получения пара в КУ-2. Жидкая сера с низа котла утилизатора КУ-2 через гидрозатвор ГЗ-2 поступает в хранилище жидкой серы Е-2. [c.26]

При протекании этих реакций происходит выделение сероводорода, сероуглерода, серы и диоксида серы внутри волокна и в осадительной ванне. Сероводород при воздействии кислорода воздуха частично превращается в серу. Вследствие нейтрализации растворимость ксантогената целлюлозы снижается и система распадается на две фазы -твердую и жидкую. Вследствие большой молекулярной массы и повышенной жесткости цепи ксантогенат целлюлозы обладает недостаточной растворимостью и осаждается с частично сольватносвязанным растворителем. Поэтому твердая фаза представляет собой сильно набухший ксантогенатный гель (сольват), а жидкая фаза — раствор продуктов реакции компонентов осадительной ванны и вискозы. [c.21]

Этот процесс разработан институтом Френш Петролеум и был впервые продемонстрирован в 1971 г. на опытной установке. С тех пор в США, Канаде, Японии, России, Польше и в Западной Европе построено в общей сложности 26 установок. Принцип процесса Клауспол-1500 заключается в продолжении реакции Клауса в жидкой фазе. Сероводород и диоксид серы абсорбируются полиэтиленгликолем (ПЭГ-400) и затем в растворенном катализаторе (салицилат натрия) при температуре около 125 С в жидкой фазе переводятся в серу. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология