Другие приложения теории абсолютной скорости реакции

Из изложенного вытекают пути расчетов абсолютных скоростей реакций методом переходного состояния. Эти расчеты сводятся к вычислению величин предэкспоненциальных множителей константы скорости соответствующей элементарной реакции. Так как форма кинетического уравнения элементарной реакции задается законом действующих масс, то при наличии значения энергии активации такой расчет и позволяет вычислить скорость этой реакции (потому его называют расчетом абсолютной скорости реакции). Величины энергии активации в принципе доступны квантовохимической оценке, и подобные расчеты могут рассматриваться как другая сторона приложения теории абсолютных скоростей реакций. [c.69]

Прежде чем молекулы адсорбата действительно адсорбируются, они должны нри переходе из газовой фазы к поверхности твердого тела преодолеть энергетический барьер, высота которого, согласно определению, равна энергии активации (см. рис. 14). Далее, одно из правил теории абсолютных скоростей реакции в приложении к реакциям на границе раздела газ — твердое тело гласит, что молекулы на вершине энергетического барьера в переходном (т. е. активированном) состоянии находятся в статистическом равновесии с молекулами в газовой фазе и с вакантными центрами на твердой поверхности. Важно отметить, что, даже при неустановившемся равновесии между реагирующими веществами и продуктами реакции (рис. 14), молекулы в переходном состоянии, или, как иногда говорят, переходный комплекс, находятся в равновесии с реагентами. Другой краеугольный камень теории абсолютных скоростей реакций состоит в том, что, когда колебания переходного комплекса направлены перпендикулярно данной поверхности (допустим, с частотой v), никакая возвращающая сила не действует. Поэтому частота таких колебаний низкая, а соответствующая функция по состояниям равна kT/fiv. Следовательно, такое колебание будет [c.52]

Пользуясь аппаратом теории абсолютных скоростей реакций [4, с. 157—203 с. 458—526], можно полагать, что множитель С пропорционален частоте элементарных актов перехода участка молекулы из одного состояния в другое под влиянием тепловых флуктуаций и приложенной силы [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология