ДАЛЬНЕЙШИЕ УПРОЩЕНИЯ ПРИ РЕШЕНИИ ЭЛЕКТРОННОЙ ЗАДАЧИ

Дальнейшие упрощения при решении электронной задачи [c.326]

При расчете эффективного поля, созданного электронами и ядрами системы, приходится рещать многоцентровую проблему, представляющую большие математические трудности (раздел 1.3). Для практического решения задачи необходимо, поэтому, ввести дальнейшие упрощения. Основными из них являются следующие предполагается, что большинство электронов не участвует в образовании МО, а локализованы вблизи отдельных ядер, образуя внутренние слои атомов молекулы в образовании молекулярной орбитали участвуют лишь внешние валентные или часть валентных электронов волновая функция молекулярной орбитали представляется в виде линейной комбинации атомных орбиталей (приближение МО ЛКАО, см. стр. 21) [c.58]

В такой, несомненно, неутешительной ситуации следует напомнить, что неэмпирические вычисления составляют только очень малую, хотя и очень важную, часть современной квантовой механики молекул и что в большей части этой книги речь шла совсем не о численных значениях величин, а о чисто теоретических проблемах о постановке и решении (с большей или меньшей аккуратностью в каждом конкретном случае) задач, связанных с поведением электронов в молекулах. То обстоятельство, что достигаемая при решении этих задач точность не всегда (по спектроскопическим или термохимическим стандартам) достаточно высока, не делает, разумеется, теорию бесплодной. В самом деле, вопросы, связанные с точностью численных расчетов, совсем несущественны по вполне определенным причинам в большинстве проблем квантовой химии задача квантовой химии — заложить фундамент и очертить рамки (как в гл. 4 и 8) для общего понимания широкого круга явлений, иногда количественно, но чаще полуколичественно или просто качественно. Не удивительно поэтому, что дальнейший прогресс в квантовой химии определяется в основном использованием именно упрощенных моделей и полуэмпирических расчетов и, конечно, интуицией исследователя. Важно, конечно, чтобы развитие квантовой химии в этих направлениях надежно основывалось на строгих теоретических принципах, позволяя нам видеть самое важное и характерное в неэмпирических подходах, а значит, позволяя получать те же качественные результаты, тратя при этом значительно меньше усилий на вычисления. Именно поэтому работа по выполнению все возрастающего числа неэмпирических расчетов для малых молекул, будучи важной сама по себе, все более сказывается на [c.319]

Ун е в 1927 г. Борн и Оппенгеймер [2] показали, что из-за большого различия между массами ядер и электронов движение ядер в молекуле можно рассматривать независимо от дви кения электронов. Качественно это можно представить таким образом, что медленно движущиеся ядра видят электроны как облако, окружающее их и ограничивающее их движение в определенной области пространства, а быстро двии ущиеся электроны видят ядра как почти неподвижные центры, вокруг которых они вращаются. Таким образом, квантовомеханическая задача решения молекулы сводится к рассмотрению уравнений, описывающих электронные свойства при фиксированной ядерной конфигурации, колебания ядер относительно равновесной конфигурации и общее вращение молекулярного скелета. Этого первого упрощения, однако, еще недостаточно, чтобы сделать проблему в целом легко разрешимой. Наша работа зависит от дальнейших приближений. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология