Теоретический подход к проблеме

Основной целью любой молекулярной теории кинетики является установление связи между константами скоростей и молекулярной структурой. Теоретический подход к проблеме предэкспоненциальных множителей был качественно успешным, но количественно недостаточным. Однако даже качественная корреляция имеет большое значение, так как она позволяет экспериментатору находить правильные пути при анализе сложных механизмов. [c.278]

Догадка Аррениуса подтвердилась наилучшим образом, после того как его уравнение было успешно и многократно проверено по экспериментальным данным о кинетике протекания различных химических реакций. На этом примере мы еще раз убеждаемся в пользе строгого теоретическою подхода к проблеме, позволяющей лучше понять природу химических реакций. [c.234]

В последние два десятилетия было разработано несколько полезных теоретических подходов к проблемам реакционной способности. Среди них следует отметить прямое квантовомеханическое вычисление поверхностей потенциальной энергии [1—13], эмпирические методы оценки энергий активации, основанные на схемах групповой аддитивности [14—18] или классических потенциальных функциях [19—23], и применение корреляционных диаграмм и правил орбитальной симметрии [24—29]. Последний подход, ставший общеизвестным в теории под названием правила Вудворда — Гоффмана , был широко использован для объяснения стерео- и региоселективности фотохимических и термических реакций циклоприсоединения и перегруппировок. Опубликованы исчерпывающие обзоры по всем этим методам, включая различные приложения классических и квантовомеханических методов [30]. [c.283]

Все сказанное в этом разделе относится к одному из теоретических подходов к проблеме электрофореза. Многочисленные другие теоретические исследования могут быть найдены в лите-ратуре . Только одно из них, проделанное Овербеком , имеет такой же порядок точности, как и теория Бутса. Следует также отметить, что проблема электрофореза тесно связана с проблемой проводимости электролитов вообще. Окончательной трактовкой этого предмета является теория Онзагера и Фуосса . [c.477]

В гл. П, III был представлен материал о термодинамических характеристиках процессов растворения различных неэлектролитов в воде, обсуждались функции переноса неэлектролита из стандартного состояния в бесконечно разбавленный раствор, излагались теоретические подходы к проблеме связи между химическим строением молекулы неэлектролита и термодинамическими функциями растворения и гидратации. При теоретическом анализе, как правило, рассматривалась система одна молекула неэлектролита плюс большое число молекул воды , что позволило пренебрегать взаимодействием между растворенными молекулами неэлектролита. [c.106]

Сжатие поверхности. Представлениям об идеальных поверхностях недавно был посвящен обзор [1] эти представления можно суммировать следующим образом. При помощи гелиевых спектров дифракции, полученных при отражении от решетки ЫР [2], было обнаружено [1], что межионные расстояния на внешней поверхности такие же, как и в кристалле. С того времени как Борн рассчитал теоретические значения поверхностной энергии различных кристаллических граней полярных солей [3], при любом теоретическом подходе к проблеме поверхности твердого тела признавалось, что расстояние между соседними внешними слоями должно быть меньше, чем расстояние между слоями внутри решетки. Предполагаемая степень такого сжатия на поверхности зависит от того, какой закон силы отталкивания используется при расчетах и принимается ли во внимание поляризация и силы Ван-дер-Ваальса, В недавно опубликованной работе Николсона 4] показано, что в случае кубиков приготовленной в вакууме MgO с размерами частиц [c.154]

Едва ли не основной задачей теоретической химии является установление связи между реакционной способностью и строением реагирующей частицы. Задачу эту поставили Бутлеров, и Марковников. Б дальнейшем, идя по намеченному ими пути, химики-органики установили многочисленные и важные правила реакционной способности, имеющие большое значение для решения указанной задачи. С появлением электронной теории и квантовой механики возникли попытки теоретического подхода к проблеме. [c.323]

Теоретический подход к проблеме [c.140]

Чернавский Д. С. Теоретический подход к проблеме происхождения жизни.— [П22], с. 404-412. [c.290]

При такой обработке игнорировали возможность включения других факторов, например, столкновений между каплями, слабой агрегации (Джиллеспи, 1963а) и эффективного объема, занимаемого каплями или скоплениями их. Последующие попытки теоретического подхода к проблеме, в которых принимали во внимание один или более дополнительных факторов, а также экспериментальные исследования привели к выводу, что <14,1 связана с Ф . [c.264]

Обработка экспериментальных данных для продуктов различной природы приводит к довольно широкому диапазону изменения показателя степени т е (2, 12). Несмотря на наличие нескольких теоретических подходов к проблеме нуклеации (прокомментрированного выше гомогенного, а также гетерогенного, атомистического и статистического [2,7]), на практике получили распространение эмпирические зависимости типа [c.332]

НОСТИ. Мы не будем описывать здесь теоретические подходы к проблеме (они были хорошо рассмотрены в обзорах, например, Лонгвор-сом ), а только отметим, что теория дает объяснение наблюдаемых отклонений от идеального поведения, которые обнаруживаются в реальных системах. Этими отклонениями, показанными на рис. 122, являются [c.483]

Петти с сотр. [92] применил июп теоретический подход к проблеме химической реакционной способности М(СО)д(арен). Первс начально эти авторы полагали, что образование связей в соединениях М(СО)з(арен) обеспечивается в основном в результате двух факторов подачи электронов от лиганда на металл и обратной подачи элсктренов заполненных -орбиталей [c.129]

Замерзание и плавление. Образование льда на трубах рассмотрено несколькими авторами известны данные [27] о замерзании и оттаивании фруктовых соков. Фелл [И] излагает теоретический подход к проблемам замерзания расплавленные металлов, протекающих через охлаждаемые снаружи формы. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология