Примеры неэмпирических вычислений

Примеры неэмпирических вычислений [c.300]

С самого начала полезно рассмотреть два очень простых примера неэмпирических вычислений, которые можно провести без больших вычислительных машин. [c.300]

В большей части этой главы мы будем иметь дело с вычислениями, проводимыми на неэмпирическом уровне, использующими гамильтониан (1.1.2) в приближении фиксированных ядер, но в разд. 9.5 мы кратко обсудим вычисления на двух других уровнях. Ниже ради большей ясности на примере молекулы гидрида лития в приближении фиксированных ядер мы проведем различные неэмпирические вычисления, от совсем простых до таких, которые дают очень точные волновые функции. [c.299]

Многие молекулярные свойства, интересные с точки зрения химии, зависят от разности энергий. Например, спектральные переходы определяются разностью энергий между различными состояниями одной и той же молекулы. Теплоты реакций включают разности полных энергий реагентов и продуктов. Расчетное определение молекулярной структуры сводится к вычислению полной энергии молекулы как функции ее варьируемых структурных параметров (длин связей и валентных углов) и нахождению минимума энергии. Расчеты энергий активации химических реакций включают вычисление полной энергии реагирующей системы вдоль пути реакции. В любых таких приложениях погрешности вычисления абсолютных энергий, как правило, компенсируют друг друга, если индивидуальные расчеты выполняются с одинаковой совокупностью приближений. Это дает возможность получать результаты для разностей энергий, которые имеют большую абсолютную точность, чем полные энергии в индивидуальных расчетах. Вычислительная квантовая химия позволяет получать полезные результаты во всех упомянутых выше областях применения, несмотря на все используемые ею приближения. Б приложении 3 приведены характерные примеры результатов, основанных на проведении неэмпирических расчетов. [c.235]

Для примера на рис. IV.3 показан вычисленный таким методом путь реакции Н-ЬЩ -> Hg+H видно, что координаты пути точно совпадают с координатами, вычисленными строгим, неэмпирическим методом. [c.125]

Начнем этот раздел с краткого обзора результативной части методов МО ЛКАО в применении к координационным соединениям на примерах конкретных расчетов электронного строения. Наиболее сложны неэмпирические аЬ initio расчеты в приближении ССП МО ЛКАО (метод Рутаана), применение которых к координационным соединениям стали возможны лишь в последние годы благодаря растущей мощности ЭВМ. В табл. V. 9 сведены данные по нескольким известным неэмпирическим расчетам координационных систем (см. обзоры [130—132, 160]). В ней для иллюстрации приведена полная энергия электронов (при фиксированных ядрах), энергия связей (по отношению к металлу в соответствующем состоянии окисления и лигандам или по отнощению к составляющим систему атомам), и формальный заряд на центральном атоме, вычисленный по Маликену [141]. [c.168]

Здесь все параметры доступны энергии и длины связей R—Н и R —Н можно найти из справочников по молекулярной структуре, индексы связей р ж q табулированы [2], параметры р можно найти из потенциала Морзе спектроскопически, порядки связей т и п заданы вдоль пути реакции. Расчет энергии активации прост и надежен на рис. IV.4, для примера показан профиль пути реакции H-j-Ha Hg+H, вычисленный по методу BEBO согласие с результатами неэмпирического расчета прекрасное. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология