Реакции разрыва связей (кроме связи углерод галоген)

При хроматографическом определении углеродного скелета могут проходить все три реакции гидрирование, дегидрирование и гидрогенолиз. Из них наиболее общая реакция — гидрогенолиз. Температура катализатора в этом случае устанавливается 300°С, скорость потока водорода 20 мл/мин, исследуемая проба порядка 20 мкг. При этом происходит разрыв связей в функциональных группах с образованием исходного углеводорода или следующего низшего гомолога. Связи углерод—сера и углерод—галоген (кроме фтора) разрываются и образуется исходный углеводород. Связь углерод—кислород разрывается во вторичных и третичных спиртах, вторичных и третичных эфирах и кетонах. Связь углерод—азот разрывается во вторичных и третичных аминах и амидах. н-Ал-каны, проходя через катализатор, не подвергаются никаким изменениям, так как все связи в их молекулах насыщены. [c.200]

Между 2-реакциями алкилгалогенидов и аналогичными реакциями арилгалогенидов существует еще одно интересное различие. В то время как порядок реакционной способности алкилгалогенидов но отношению к данному нуклеофилу почти всегда имеет следующий вид I > Вг > С1 > Г, для арилгалогенидов часто наблюдается обратный порядок реакционной способности (Р > С1 — Вг I). Это указывает на то, что прочность связи углерод — галоген не является фактором, определяющим измеряемую в случае арилгалогенидов скорость реакции, поскольку если бы это было так, то наименее реак-ционнноспособным галогенидом было бы фторпроизводное, где связь углерод — галоген наиболее прочна. Таким образом, медленной является первая стадия реакции и, кроме того, связь углерод — галоген значительно не ослабляется при изменении гибридизации углерода от 5 2 до зр . Вторая стадия, на которой происходит разрыв связи углерод — галоген, должна быть относительно более быстрой. В таком случае порядок реакционной способности должен соответствовать ряду электроотрицательности галогенов. Следует, однако, заметить, что, хотя первая стадия реакции обычно является лимитирующей, известен ряд исключений из этого общего правила (см. упражнение 23-12). [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология